117945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin vegyületek előállítására

Megjelent 1938. évi április hó 3 5-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMILEIRAS 117945. SZÁM. IV/H/1. OSZTÁLY. — F. 7973. ALAPSZÁM. Eljárás pirimidinvdgyüietek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég* Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1937. évi március hó 23-ika. Németországi elsőbbsége 1936. évi március hó 31-ike. Azt találtuk, hogy az iparilag értékes 2-ialkil-4-amino- 5 -aminoalkilpiriniidinekhez juthatunk, ha alkillkarbonsavakniak (beleszámítva az aralkilkarbonsavakat is) 5 amidinjait olyan ecetesztervegyületekkel, amelyek egy aminoalkil-, illetve védett aminoalkilgyökön vagy a aminoalkilgyökké átalakítható gyökön kívül egy oximetilén- vagy eléterezett oximetilén-10 gyököt tartalmaznak, a megfelelő 6-oxipirimidinvegyületté kondenzáljuk, ezeket imagában véve szokásos módon a megfelelő 6-aminopirimidinvegyületté alakítjuk át és az esetleg 5-helyzetben jelenlevő, 15 aminoalkilgyökké átalakítható gyököt magában véve szokásos módon az aminoalkilgyökké átalakítjuk. A kondenzálás célszerűen oldó- vagy higítószerok jelenlétében, közönséges vagy fokozott hőmér-20 sékleten és általában kondenzáló hatású, előnyösen savlekötő szerek, pl. féomalkolátoik, -karbonátok ós -hidroxidok és hasonlók hozzáadása mellett történik. Az eoetesizter-vegyületet fémvegyületed alak-25 jában is használhatjuk. A 6-oxigyök átalakítása az laminogyökké legegyszerűbben úgy történik, hogy a hidroxilgyököt pl. a foszfor halogenidjei segítségével halogénné alakítjuk át és a halogéniato-50 mot ammóniával, primer vagy szekunder aininokkal helyettesítjük. Az ecetesztervegyületek védett aminoalkil-helyettesítői pl. az acilllal helyettesített gyökök, így pl- a ftalimidoalkilvegyületek. Az 55 aminoalkilgyökké átalakítható helyettesítők pl. a kiarbonsaveszter-, karbonsavamid-, alkilkarbonsav- és alkilkar bonsav -esztergyökök, továbbá oxi- és aIkoxi->alkilgyökök és a eiángyök. Az alkilkarboneav-és az alkilkar bonsavesztergyököket elő- 40 szőr a kaxbonsa. vamidgyökké, utóbbit pedig a szokásos lebontó reakciókkal az aminoalkilgyökökké alakítjuk át. A karbonsavesztergyököt szintén először az amidgyökké, ezt pedig a ciángyökké ala- íö kítjulk át. Ciángyököket az aminolalkilgyökökké redukálunk, oxialkil- és alikoxilalkilgyököket pedig a halogénalkilgyökké és ezt esetleg iaz aminoalkilgyökké alakítjuk át. 50 1. példa. 128 g sósavas acei ami dint 269 g forrnálborostyánkősaveszterrel 200 cím3

abszolút alkoholban felveszünk és 500 cm3

abszolút alkoíholbain oldott 32 g nátriummal 6 órán 55 át főzünk. A forró oldatot a kivált nátriumkloridtól leszűrjük. Az oldatból lehűlésekor a 2-metil-4-oxipirianidil-5-eceteszter 176° olv. pontú színtelen tűi válnak ki. E vegyület 100 g-járt 400 cm3

foszfo- 60 roxükloriddal 30 percig főzzük. Ezután a fölös foszforoxikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot jeges vízzel felbontjuk. A savanyú oldatot ammóniával lúgossá tesszük ós éterrel 65 többször kirázzuk. Az éteres oldatot megszárítjuk és elpárolgtatjuk. A maradék 4 mm nyomáson 110°-nál forr. A desztil-Iátum kristályosan merevedik meg és 40—41°-on olvad. E termék a 2-metil-4- 70 klórpirimidil-5-eceteszter. E vegyület 45 g-ját 380 cm3

25%-os metilalkohölöts ammóniával 10 órán át, autoklávban 120—130°-on hevítjük. Kihű