117596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lepárolható széntartalmu anyagoknak hidrogénező gázokkal való kezelésére
Általában 400, f 600, 1000, 2000, 4000, 8000 ms vagy több normális hőmérsékleti és nyomási feltételek mellett mért hidrogént alkalmazhatunk a kezelt széntar-5 talmú anyag egy tonnájára. Különösen előnyös, ha újgy dolgozunk, hogy a friss széntartalmú anyagokat folytonosan tápláljuk be a reakcióedénybe és a termékeket abból folytonosan távolítjuk el. 10 Az elegendő mértékben átalakult reakciótermékeket akármelyik reákcióedényből eltávolíthatjuk. A kellően még nem reagált anyagokat visszavezethetjük a folyamatba, vagy egy további reakcióedényben kezel-15 hetjük ázokat. > A széntartalmú anyagokat szükség szerint folyékony, szilárd vagy gázhalmazállapotban vethetjük alá a reakciónak. A reakciót előnyösen áramló hidrogénező 20 gázokkal foganatosítjuk. A reakcióban alkalmazott gáz lehet hidrogén önmagában, vagy pedig hidrogént tartalmazó gázkeverék, pl. hidrogénnek nitrogénnel vagy vízgázzal való keveréke, vagy 25 pedig széndioxiddal, kénhidrogénnel, vízgőzzel vagy metánnal vagy egyéb szénhidrogénnel kevert hidrogén. Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerint katalizátorokkal, hordozókkal vagy katalitos anyagokkal tökéletesített eredményeket érhetünk el fogékony szénhidrogéneknek széndioxidból és hidrogénből való előállításánál, valamint a krakkolásnál és szerkezetátalakításnál. Az aktivált fehérítőtó földeket önmagukban is előnnyel alkalmazhatjuk katalizátorokként krakkolásnál és szerkezetátalakításnál (reforming). Alantiakban a találmány gyakorlati foganatosítását néhány foganatosítási példa í0 keretében részletesen ismertetjük, megjegyezve, hogy a találmány nincs ezekre a példákra korlátozva. A százalékszámodba egyéb megjelölés mellettük nem áll, súlyszázalékokat jelentenék. Í5 i. példa. Kereskedelmi bajor fehérítőföldét szobahőmérsékleten lOo/o-os töménységű fluorhidrogénsavval kb. 15 p ercig keverés közben kezelünk, vízzel mosunk, szárítunk és dara-50 bókká formálunk. Ezeket helytállóan nagy nyomású reakcióedényben helyezzük el és német nyersolajból kapott gázolajat hidrogénnel együtt 460 C° hőmérsékleten és 210 atm. nyomáson áramoltatunk el fejő lette. Oly terméket kapunk, mely 40%-ban 185 C°-ig forró benzinből áll. Ha fluorhidrogénsawal kezelt fehérítőföld helyett a kereskedelmi fehérítőföldet alkalmazzuk, akkor ugyanabból a gázolajból és egyébként is azon,os feltételek mell- 60 lett, olyan terméket kapunk, mely csak 25<>/o 185 C°-ig forró benzint tartalmaz. 2. példa. Az első példában leírt módon fluorhidrogénsawal kezelt német fehérítőföldet am- 65 moniumtiowolframát 10%-os vizes oldatával, mely ammoniumszulfid felesleget is tartalmaz, impregnálunk, levegő kizárása mellett szárítunk és 400 C°on hidrogénnel kezelünk. A kész katalizátor wolframdi- 70 szulfidtartalma 2°/o. A katalizátort, miután azt alkalmas alakdarabokká sajtoltuk, helytállóan nagy nyomású reakcióedényben helyezzük el és középnémet barnaszénből roncsoló hidrogénezés útján ka- 75 pott középolaj gőzeit hidrogénnel együtt 200 atm. nyomáson és 425 C° hőmérsékleten áramoltatjuk el felette. A reákcióedényből távozó gőzökből hűtés útján oly termék kondenzálódik, mely 60"b 185 C° alatt forró 80 alkatrészeket tartalmaz és amely gyakorlatilag fenoloktól és telítetlen szénhidrogénektől mentes. Az olaj, amely nem alakult át benzinné, hidrogénben gazdag és Dieselolajként használható. 85 Ha hasonló fehérítőföldet alkalmazunk, melyet azonban fluorhidrogénsawal nem kezeltünk, úgy ugyanazon feltételek mellett oly terméket kapunk, mely csupán 40% 185 C° alatt forró alkatrészeket tartalmaz. 90 Hasonló jó eredményeket kapunk akkor is, ha amerikai petróleum krakkóiásából kapott középolajat áramoltatunk el olyan katalizátor felett, mely fluorhidrogénsawal kezelt floridaföldből áll, amelyre molibdén- 95 szulfidot csaptunk le. A fenti katalizátor helyett előnyösen olyant is alkalmazhatunk, amely az előző példában alkalmazott fajtájú előkezelt hordozót tartalmaz, mimellett ehhez még 20°/<>- IÜÜ nyi mennyiségben vasszulfidnak és nikkelszulfidnak 2 :1 arányú keverékét adjuk. Ennek a katalizátornak hatékonyságát krómoxid adagolása útján még tovább növelhetjük. 105 3. példa. , Német gáz-lángszénből roncsoló hidrogénezés útján kapott középolajat hidrogénnel együtt 200 a'm. nyomáson és 425 C°-on wolframszulfid-darabok felett áramoltatunk el. 110 A keletkező termékből a benzint, amely a kapott olajnak 15<v'o-át teszi ki, a reakciókamrához közvetlenül hozzákapcsolt oszlopban elválasztjuk. A maradék középolajat ezután hidrogénnel együtt 415 C°-on hő