117528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen alkoholoknak, illetve származékainak előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 117528. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — C. 4:833. ALAPSZÁM. Eljárás telítetlen alkoholoknak, illetve származékaiknak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég1 , Basel (Svájc). A bejelentés napja 1936. évi június hó 17-ike. Svájci elsőbbsége 1935. évi június hó 18-ika. Androsztandioltípusú telített alkoholok előállítása, a kiindulási anyagul vett oxiketonoknak, illetve származékaiknak savanyú, semleges vagy lúgos oldatban történő 5 redukálása útján már ismeretes. Azt találtuk, hogy hasonló módon a megfelelő telítetlen alkoholokhoz, illetve származékaikhoz juthatunk, ha dehidroandroszterontípusú vegyületeket, illetve 10 azoknak a hidroxilcsoportban helyettesített származékait semleges, illetve lúgos oldatban redukáljuk. Mint redukálószerek alkálifémek alkoholokban, alumíniumalkoholátok (alumíniumizopropilát vagy -benzilát) 15 vagy organofémvegyületek, mint magnéziümalkilhalogenidek jönnek tekintetbe. Meglepetésszerűen a jelen eljárásban a kettős szénkötés változatlan marad és kizárólag csak a már meglévő ketocsoport 20 redukálódik a karbinolcsoporttá. így az alábbi I. képletű A6 '6 - tra n szdehidroandroszteronból (As 'e -3-oxietiokolenon-(17)-ből) kiindulva a II. képletű A6 '6 -transz-androsztendiol-(3, 17)-hoz ju-25 tunk : CH8 CHS OH II. A szabad oxiketonok helyett származé- 30 kaikból, pl. észtereikből vagy étereikből is indulhatunk ki. Az új eljárás termékei gyógyászati alkalmazásra valók vagy gyógyászatilag hatásosabb vegyületek előállítására alkalmas 35 közbenső termékekként használhatók. Mind a férfi, mind a női nemipróbában hatásosaknak bizonyulnak. 1. Példa: 1 rész A 5 'e -transz-dehidroandroszteron 40 15 rész metanolban lévő forró oldatához, több részletben 1.2 rész nátriumot adunk. A redukálás befejeződése után a reakciór terméket vízzel kicsapjuk, leszivatjuk, vízzel kimossuk és foszforpentoxid fölött 45 megszárítjuk. A kapott termék a két lehetséges sztereoizomer diol keveréke, melyet eceteszterből és hígított alkoholból frakcionált kristályosítással tisztíthatunk. Az így kapott diolokat ismert módon, pl. 50 acetanhidriddal eszterezhetjük el.
