117319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkil-5-hidroxialkiltiazolok előállítására

ben oldjuk, 5 em3 tömény kénsavat hozzáadunk, majd 2 óra hosszat 90—100°-on hevítünk. A reakciófolyadékot jegesre hűtött vízbe öntjük, hűtés közben lúgokkal 5 semlegesítünk, majd a képződött tiazol t éterben kivonatoljuk. Az étere® oldatot töményítve és lehűtve a 2-hidroxi-4-metil-5-aeetoxietiltiazol 87° olv. pontú kristályokban válik; ki. 10 20,1 súlyrész 2-hidroxi-4-metil-5-acetoxietiMiaziolt 100 sr. íosziforoxikloriddal 2 órán át forralunk. A fölös fotszíforoxikloridot vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot hideg vízzel, valamint nátrium-15 karbonáttal hozzuk össze. Ezutián, éterben kivonatolunk, az éteres oldatot kalciurnkjlorid fölött sxárítjuk és desztillálunk. A 2-kloro-4-mi

etil-5-aeetoxietiltiazol!t színtelen olaj alakjában kapjuk, mely 0,2 ram 20 nyomáson 104°-nál forr. CH, . CO . CHBr . CH, . N OC—CH, i C HC---0H3

. CH, B termék 4 súlyrészét 61) -on 15 sr. jégecetben oldjuk és kis adagokban 5 rósz cinkporral redukáljuk. A reakció befejeztével vízzel hígítunk, hűtés közben nátriumkarbonáttal semlegesítünk ós a 4-niíetil-5- 25 acetoxiatiltiazolt éteres kivon a tol ássál s az oldószer elpárologtatósával leválasztjuk. A termék pikrátja 133°-on olvad. Az acetilgyök lebasítására az acetátot egy órán át alkoholos kálilúgban forral- 30 juk, az alkoholt vízigőzzel kiűzzük és a maradékot éterrel -kivonatoljuk. Káliumkarbonát fölötti szárítás után az oldószert elpárologtatjuk és a. nyers bázist desztillálással megtisztítjuk. A 4-meitil-5-oxietil- 35 tiazol színtelen, sűrű olaj, mely 7 mim nyomáson 135°-nál forr. Pikrátja 164°-om olvadó hosszú tűket alkot. A fent ismertetett reakciókat az alábbi képletek szemléltetik: Ba/ONSV, CH2

. o. co. OH., —:— h,so4 . 0 . CO . OH, N — —C- OH !| íi ' POCI.. HO —-('! C—OH., . CH., . 0 . GO . OH., ^ \s/ N O 01! II II 01 -c C- CHa

. CH2

. O . CO . CH.. S / Hs N -o CH, IS íj KOH 45 HO C—CH, . CH2

. O . CO . OH3

^ N - C—CH., II li HC C—CH, . CHS

. OH 2. példa. 158 g Y-aeetobutiresztert (Helv. Chim. acta II, 1919. évi'., 152. old.) az 1. példa 5 szerint 300 cm3

abszolút éterben 160 g brómmal brómozunk és 200 g báriumrodaniddal nyers rodán-y-acetobutireszterré alakítunk át. A tiazol iá gyűvüképzéx kb. 10%-os alkoholos kénsavval végzett 2 órai hevítés útján történik. 55 40 részi 2-hidroxi-metil-tiazolil j-propionsavetilesztert 160 g foszforoxikloridda. visszafolyatás közben, 2 órám; át, forrásig hevítünk. Miután a fölös foszforoxiklori-