116910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,2-diamino-4,5-dimetilbenzol cukorszármazékainak előállítására
ség. Az ilyen aminopolialkoholok felépítése kedvezőtlen termelési hányaddal megy végbe. Ezt mutatják pl. a ribózflavin előállítására vonatkozó termelési hányad d-ribóz—* d-ribóz-oxim—<• d-ribamin — 100°/o 71% 18°/o 10 Eszerint 100 g' d-ribózból, melyet a felépítéshez felhasználunk, csak 4.2 g ribózflavint kaphatunk, a maradék veszendőbe megy. E cukornak tudvalevőleg rendkívül nehéz hozzá-15 férhetősége folytán a felépítési mód-I. 1-arabinóz 3,4-dimetilfenil-1-arabamin 100% 80% II. d-ribóz 3,4-dimetil-fenil-d-ribamin 100°/o 85°/0 Ha a kondenzálást alloxánnal végezve, 25 ismert módon bórsavat adunk hozzá, úgy a termelési hányad számadatai az 1-araboflavinnál 28%-ra, a d-ribózflavinnál 24%-ra emelkednek. A flavinifelépítéshez szükséges második 30 kiindulási anyaghoz is könnyebben juthatunk az új eljárással, mint azzal, melyet a Beriehte der Deutsehen Chemischen Gesellsohaft 68, 1935 1286. lapon leír. Az l,2-dimetil-4-am,inobenzolt, mely az új el-35 járás kiindulási anyaga, o-xilolból nitrálással és redukálással állíthatjuk elő. Az imént említett közlemény szerinti eljáráshoz l,2-dimetil-4,5-dinitrobenzolra van szükség, melyet l,2-dimetil-4-nitroberi-40 zolból továbbnitrálással kapunk. Míg azonban az l,2-dimetil-4-nitrobenzolnak l,2-dimetil-4-aminobenzollá redukálása elméleti termelési hányaddal lehetséges, addig a mononitrovegyületnek az 1,2-dime-45 til-4,5-dinitrobenzollá való továbbnitrálásánál nagy veszteségek lépnek fel. Az eljárás tehát ilyen értelemben is fejlődést jelent. Végül az új eljárás harmadik előnye az 50 ismertekkel szemben, hogy minden fokozatát elszappanosító szerek (alkáliák, erős savak) és magas hőmérséklet használata nélkül végezzük. Ezzel szemben a Beriehte der Deutsehen Chemischen Gesellszámadatai (Beriehte der Deutsehen Che- 5 misehon Gesellschaft 68, 1935, 1770. lap). A felhasznált ribóz mennyiségére a következő értékeket találjuk: > ribózflavin (laktovflavin) 4.6°/0 4 7270 nak ipari célokra való kihasználása kizárt dolog. Ezzel szemben a cukor kihasználása az új eljárással egész lényegesen kedvezőbb, mint ahogy ezt a termelési hányad követ- 20 kező számadatai mutatják: 70% 12% sehaft 68, 1935, 1285—1286. lapján leírt el- 55 járásnál a dimetil-dinitrobenzolt az arabaminnal 6 órán át 135°-ra kell hevíteni. Az új eljárás kíméletesebb munkamenete ezt olyan esetekre is különösen értékessé teszi, ahol cukrokat vagy cukorszármazé- 60 kokat kell flavinokká átalakítani, mely reakciók magas hőmérséklet vagy elszappanosító szerek hatását, nem bírják el. 1. példa. 2 súlyrész 123° olvadáspontú [3,4-dime- 65 til-fenil]-l-arabamint (előállítva 1-ainino-3,4-dimetilbenzol és arabinóz kondenzálásával és egyidejű hidrogénezésével) vízben oldunk és az oldathoz 1 súlyrész diazooldatot, melyet szokásos módon p-nitr- 70 anilinből készítettünk, folyatunk. Az azofestőanyag sötét csapadékként azonnal kiválik; ezt leszívatjuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk. Redukálás céljából az azofestőanyagot forró alkoholban old- 75 juk és autoklávban hidrogénnel és nikkellel 100°-on és 25 atm. nyomáson hidrogénezzük. , A nikkelkatalizátortól elválasztott oldat színtelen és az l-amino-2-arabin- 80 amino-4,5-dimetilbenzolt tartalmazza. Az oldatot megsavanyítás után erősen bepároljuk; alloxán hozzáadására a 6,7-dimetil-9- [l-arabiti]-izoalloxazint kapjuk. - l,2-dimetil-4-nitro-5-(d-l/ - - --ribitilamino)-benzol azofestőanyag diazotált anilinből 1-araboflavin és 3,4-dimetii-fenil-l-arabaminból 70% 14% " azofestőanyag diazotált anilinből d-ribózüavin és 3,4-dimetil-fenil-d-ribamiaból
