116910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,2-diamino-4,5-dimetilbenzol cukorszármazékainak előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 116910. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — H. 9863. ALAPSZÁM. Eljárás az l,2-diamino-4,5-dimetilbenzol cukor származékainak előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengfesellschaft cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1936. évi julius hó 18-ika. Németországi elsőbbsége 1935. évi augusztus hó 23-ika. Azt találtuk, hogy az l,2-dinamo-4,5- helyettesítőként az egyik aminocsoportban dinietilbenzolnak a flaviinok felépítéséhez pentit- vagy hexitmaradék van és melyek 5 értékes olyan származékai, melyekben eszerint az alábbi képleteknek H8

C—' \-NH . CH2

(CHOH)S

CH2

OH HS

C H,C—x ,-NB, HS

C-NH . CHa

(CHOH)á

CHa

OH -NHo felelnek meg, úgy állíthatók elő, hogy a 3,4-dimetil-fenill-aminopentiteket, illetve 10 hexiteket diazoniumsókkal kapcsoljuk és a képződött azofestőanyagokat redukáló szerekkel hozzuk össze. Redukáló szerekként hidrogént és nikkelt, ciniket és jégecetet, nátriuimhidroszulfitot és máseféléket használhatunk. A cserebomlás az alábbi egyen- 15 let értelmében, melyben (R) fenil-, (Ri) pentit- vagy hexitmaradékot jelent, történik: HS

CHS

C-NHRí HS

C+ C1N2

R = HS

C—NHRi H,CRedukció -N=NR HS

C—NHRX NHa Az l,2-diamino-4,5-dimetilbenzol kapott 20 cukorszármazékai magában véve ismert módon, aloxánnak a redukálás után kapott oldatra gyakorolt hatására, flavinokká alakíthatók át. Nem volt várható, hogy a [3,4-dimetil-25 í'enil]-aminopentitek, illetve hexiteik diazoniumsókkal kapcsolhatók lesznek, mert vegyi reakcióknál, pl. a nitrálásnál lomháknak és az egyszerű aminoktól eltérő viselkedésüeknek bizonyultak. Az is bi-80 zonytalain volt, hogy a létrejövő kapcsolásnál az azomaradék az aminocukoroldallánchoz viszonj'ítva az orto-helyzetet keresi-e fel, miután még 2 kapcsolási hely áll rendelkezésre. Az l,2-diamino-4,5-dimetilbenzol cukor- 35 származékainak ismeretes előállításával szemben (Berichte der Deutschemi Chemiscben Gesellschaft 67, 1934, 1940 lap; 68, 1935, 633; 68, 1935, 1286 lap) jelen eljárásnak különböző előnyei vannak. A Berichte 40 der Deutsche Chemischen Gesellschaft 68, 1935,1286 lapján található közlemény értelmében használt eljárásnál a kiindulási vegyületnek, az l,2-dimetil-4-nitro-5-/-d-arabitil-l'-amino/-benziolnak előállításához 45 aminopolialkoholra, az arabinra van szük-