116909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,4-dioxi-tetrahidropiridin származékainak előállítására

116909. 3 209 isr. 2,4-dioxi-3-n-hexil-6-metiltetraliidropiridint 1000 térfogatrész n-kálilúgban feloldunk. Az oldathoz kavarás közben 5 0,5 sr. finom rézport és 121 sr allilbromidot adunk. A cserebomlás a hőmérsékletnek csekély mérvű emelkedésével jár. Miután semleges kémhatás állt be, a kicsapódott olajat benzollal felvesszük és a 10 benzol elűzése után olaj alakjában visszamaradó 2,4-dioxo-3,3-n-hexil-allil-6-metiltetrahidropiridint vákuumban desztilláljuk. A termék 13 mm nyomáson 231—• 234°-on forr. A párlat lassan szilárd tö-15 meggé dermed meg, mely 52—53°-on olvad. 8. példa. 165 sr. 2,4-dioxi-3-allil-6-metiltetraíhidropiridint 116 sr. 34.5%-os nátronlúg hozzár adásával 1000 sr. vízbe kavarunk. A 20 tiszta oldathoz folytonos kavarás közben 0,5 sr. rézport és 76,5 sr. allilkloridot adunk. Az allilezés közben az oldat önmagától kissé felmelegszik. A cserebomlás terméke a 3. példa szerint kapott 25 2,4-dioxo- 3,3 - d i al 1 i 1 -6- me t i 1 - tetrahidropiridinnel egyezik. 9. példa. 1000 térfogatrész n-nátronlúgban kavarás közben 179 sr. 2,4-dicjxi-3-izobutenil-6-30 metiltetrahidropiridint oldunk. Ha most 0,4 sr. rézport és 121 sr. allilbromidot adunk hozzá, akkor erőteljes kavarás mellett a cserebomlás azonnal megindul. Körülbelül ü-í óra után semleges kémhatás mutatkozik és ez a reakció befejeztét jelzi. A levá- 35 lasztott 2,4-dioxo-3,3-izobutenil-allil-6-metil-tetrahidropiridint a vizes lúgtól elkülönítjük és körülbelül 60%-os alkoholból átoldjuk. 0. P. 144—145°. 10. példa. 40 153 sr. 2,4-dioxi-3-izopropil-tetrahidropirint erőteljes kavarás közben 900 sr. vízben és 1Í6 sr. 34.5%-os nátronlúgban feloldunk. Az oldathoz most 121 sr. allilbromidot és 0,5 sr. rézport adunk, mire a 45 cserebomlás az oldatnak csekély mértékű önmelegedése közben megkezdődik. A cserebomlás végét semleges kémhatás jelzi. A 2,4-dioxo-3,3-izopropil-allil-tetrahidropiridint benzollal felvesszük. A ben- 50 zolos oldatot 1000 térfogatrész n-nátronlúggal kivonatolva a terméket a benzoltól újra elválasztjuk és a megszűrt, tiszta oldatból hígított sósavval kicsapjuk. Megszárítás után magas forrpontú petroléter- 55 bői átoldjuk. 0. P. 86—87°. Szabadalmi igény: Elj ciriis ci 2,4-dioxo-tetrahidropiridin származékainak előállítására, melyet az jellemez, hogy a 2,4-dioxi-piridinnek, a 60 2,4-dioxi-6-metilpiridinnek, vagy a 3-helyzetben monoalkilezett származékaiknak alkálisóit vizes oldatban, réznek vagy réz,vegyületeknek jelenlétében allil-, (3-brómallil- vagy (i-metil- 65 allil-halogenidekkel reakcióba hozzuk.