116909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,4-dioxi-tetrahidropiridin származékainak előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 116909. SZÁM. IY/h/2. OSZTÁLY. — JEZ. 9838. ALAPSZÁM. Eljárás a 2,4-dioxo-tetrahidropiridin származékainak előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég1 , Basel (Svájc). A bejelentés napja 1936. évi julius hó 10-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi augusztus hó 28-ika. Ha maionesztert [3-aminokrotonsaveszterrel kondenzálunk, akkor a dioxi-6-metilpiridinkarbonsavesztert kapjuk, mely egyszerű módon a dioxi-6-metilpiridinné 5 alakítható át (Beriehte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 31, 1898, 767. és köv. lapok). Ugyanezzel az eljárással monoalkilmaloneszterekből kiindulva, a 2,4-dioxi-3-alkil-6-metilpiridineket kapjuk. 10 Hasonló módon állították elő a 2,4-dioxipiridint is (Beriehte dei: Deutschen Chemischen Gesellschaft 31, 1898, 1682. lap). A dietilétert az ezüsísón át állították elő, de a nitrogénen való 15 alkilezés nem sikerült (lásd Beriehte der Deutschen Chemischen Gesellschaft idézett helyén, az 1689. és 1690. lapokon). Ha viszont az alkálisókat a szokásos módszerek bármelyikével alkilez-20 zük, akkor, mint megállapították, lénye-A fenti képletekben (E) hidrogént vagy alkilt, (Ei) hidrogént vagy metilt jelent. Az új vegyületek, a felhasznált kiindu-45 lási anyagokkal ellentétben, nem tekinthetők a dioxipiridm származékainak, hagileg egy alkilcsoport a nitrogénhez lép. A keletkező vegyületek, a kiindulási anyaggal ellentétben, alkáliban oldhatatlanok. Azt találtuk már most, hogy az említett 25t piridinszármazékoknak 3-helyzetét 2 alkilcsoporttal hozhatjuk kapcsolatba, anélkül, hogy a nitrogén is alkileződnék, ha a 2,4-dioxipiridinnek, a 2,4-dioxi-6-metilpi>ridmnek vagy a 3-helyzetben monoalkilezeít 30 származékaiknak alkálisóit vizes oldatban, réznek vagy rézvegyületeknek jelenlétében, allilhalogenidekkel hozzuk reakcióba. Allilhalogenidek helyett ezeknek a 2-helyzetiben helyettesített származékait 35 (brómallilbromidot vagy metilallilkloridot) is alkalmazhatjuk. A kiindulási anyagként használt vegyületek valószínűleg az alábbi (4) tautomerképlet szerint lépnek cserebomlásba. 40 OH I" <— CH C —E — c CO /\NH/ El IV nem azok valószínűleg oxi-oxo- vagy még inkább dioxovegyületek, vagyis számukra már csak a II és III tautomerr vegyületeknek magelrendezése jön figyelembe. A ve- 50 gyületek lúgokban oldódnak ugyan, de OH i /C 0 \/H /C 0 \/H CH C —E — CH Cv CH d II I I lx R II C c—OH—»C C — OH—>C CO /W /\kh/ itj Kj Bj I II III