116694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat acilvegyületeinek előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 116694. SZÁM. IV/LI/2. OSZTÁLY. — Sch. Ő42S. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopenteno-polihidrofenantrénsorozat acilvegyületeinek előállítására. Scheringr-Kahlbaum A. G. cég: Berlin. A. bejelentés napja 1936. évi február hó 22-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi február hó 23-ika. A találmány eljárás policiklusos alkoholok acilvegyületeinek, részletesebben a ciklopentano-polihidrof enantrénsoroza t 5 acilvegyületeinek előállítására. Az ilyen vegyületek az ivarmirigyhormonok tulajdonságaival rendelkeznek. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a ciklopentano-polihidroifenantrén-10 sorozatnak olyan vegyületeit, melyek moxOH lekulájukban C; -csoportot' tartalmaz-Ax nak, ahol X szénhidrogéngyököt jelent, acilező szerek hatásának tesszük ki. A szóbanforgó kiindulási anyagokhoz 15 pl. úgy juthatunk, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak olyan tagjait, melyek molekulájukban ketocsoportot tartalmaznak, szerves fémvegyületekkel hozzuk össze, pl. az alkilmagnéziumhalo-20 genideket felhasználó Grignard-féle módszer alkalmazásával, ahol is a reakciótermékeket hidrolizáló szerekkel, pl. vízzel "es savakkal megbontjuk. így, ha tüszőhormonszerű vagy androszteronszerű vegyü-25 leteket a leírt módon dolgozunk fel, olyan vegyületeket kapunk, melyekben a kiindulási anyagban jelen volt CO-csoport a ,0H i/ -csoporttá alakult át, ahol is a fenti \x képletben X a felhasznált szerves fém-30 vegyület szénhidrogéngyökét jelenti- Ezt az eljárást 112.938 számú szabadalmunk ismerteti. A találmány értelmében a sizóbanforgó kiindulási anyagok acilezését pl. savklo-35 ridokkal, savanhidridekkel vagy magukkal a savakkal végezhetjük, ahol is katalizátorok nélkül dolgozhatunk vagy pedig olyan katalizátorokat használhatunk, mint amilyeneket pl. Houben-Weyl „Handbuch der organischen Arbeitsmethoden" című 40 műve, 2. kiadás, 2. kötet, 481. és köv. lapjai ismertetnek. Különösen alkalmas acilező szereknek benzoilklorid és ecetsavanhidrid bizonyultak, de a reakcióhoz más, a célnak meg-felelő savakat is használhatunk. 45 Ha a kiindulási anyag molekulája a /OH -csoporton kívül más szabad oxicso\X portot vagy valamely más, előzetesen acilezett csoportot tartalmaz, a megfelelő dialkoholoknak diacilvegyiileteit kaphat- 50 juk, sőt különböző diacilvegyületek keverékei is előállíthatók, ha az előbb már az acilezéshez használttól eltérő acilező szerrel dolgozunk. Olyan kiindulási anyagokat is használ- 55 hatunk, melyekben a második oxicsoport a fent előadottakkal szemben nem szabad vagy előzetesen acilezett, hanem azt más módon, pl. éterezéssel, halogénezéssel vagy másefélékkel olyan csoporttá alakítottuk 60 át, mely hidrolízissel az oxicsoporttá alakítható vissza. Ebben az, esetben a találmány szerinti eljárás a kiindulási anyag megfelelő vegyületének momoacilvegyül©téhez vezet. 65 A diaikoholok monoacilvegyületeinek előállítására olyan kiindulási anyagot, melynek mindkét oxicsoportja szabad, olyan oldószerben oldhatunk fel, melyben az első iziben képződött monoacilVeigyület 70 nem oldódik, hanem abból kicsapódik és