116690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat hidrogénezési termékeinek előállítására
•7 —I ' MAO VA1! KIRÁLYI 'V> '~d ' í$> SZABADALMI BffiÓSiö SZABADALMI LEÍRÁS 116690. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — P. 8692. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat hidrogénezési termékeinek előállítására. Pfeilring-Werke A.-G. cégr Berlin-Charlottenlburg'. A bejelentés napja 1936. évi március hó 6-ika. Németországi elsőbbsége 1935. évi március hó 7-ike. A találmány eljárás a ciklopentano-polihidrof enantrénsorozat hidrogénezési termékeinek, különösen a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat telített és telítetlen 5 oxivegyületeinek előállítására. A találmány egyik célja a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat telített és telítetlen diketonjainak, az úgynevezett androsztanidionoknak és androsztendiorüoknak, 10 melyeknek általános képlete C1 9 Hm 02 , ahol m=28 vagy 26 és izomerjeiknek a megfelelő telített oxiketonokká, a C1 9 H3 0 O2 általános képletű úgynevezett androszfcanolokká való átalakítására. Ezt az átala-15 kítást úgy végezzük, hogy a kiindulási anyagot hidrogénező szerek hatájsánaík vetjük alá, olyan feltételek betartásával, hogy a diketonokniak csak egy ketoncso-P'Ortja redukálódik a szekunder alkohol-20 csoporttá, míg a kiindulási anyag molekulájában esetleg jelenlevő kettős szénkötés telítődik. A hidrogénezéshez pl. katalitosan aktivált hidrogént használhatunk, viszonylag 25 enyhe hatá-fú katalizátorok jelenlétében, és, illetőleg vagy alacsony hőmérsékletek betartásával. Az androsztanolonok előállításánál továbbá célszerű, ha a redukáláshoz használt hidrogén viszonylagos meny-30 nyiségét úgy választjuk, hogy az androisztandion redukálásánál gyakorlatilag csak 1 Mol hidrogén és az androsztendion redukálásánál csak 2 Mol! hidrogén lépjen reakcióba. 35 A telített vagy telítetlen diketonoknak a telített oxiketoniokká való redukálásánál figyelemmel kell lenni arra a körülményre, hogy a reakció számos izomer képződésére ad alkalmat és hogy maga az a viszonylagos mennyiség, amieilyben a kü- 40 lönböző izomerek keletkeznék, szintén a redukálásnál használt módszerektől és a redukáló oldat hidrogénionikoncentrációjától függ. Az Auwers és Skita által felállított törvényszerűség értelmében a sem- 45 leges és lúgos közegben végzett hidrogénezés főképpen a transz-változatokhoz vezet, míg savanyú oldatokban főképpen a cisz-változatokat kapjuk. A találmány szerinti hidrogénezési el- 50 járáshoz felhasznált kiindulási anyagokat;, vagyis a, telített és telítetlen ketonokat, nevezetesen az androsztandiont és androsztendiont vagy izomerjeiket bármilyen kívánt módon állíthatjuk elő, így pl. 55 olyan telített vagy, telítetlen oxiketonok oxidálásával, melyeknek általános képlete C1 9 Hn 02 , ahol n=30 vagy 28. Ezt az oxidáláisit szokásos módon végezhetjük, pl. krómsa;vval, szobahőmérsékleten, ahol is 60 a kiindulási anyag molekulájában esetleg jeilenlevő kettős kötést az oxidálástól halogén vagy hidrogénhalid felvételével megvédhetjük, de más ismert oxidáló szereket is használhatunk, így pl. rézoxidot 65 stb. Az említett telített és telítetlen androsztandionoknak a megfelelő telített androsztanolokká való oxidálódásával elért, haladás abban van, hogy az eljárás olyan oxi- 70 ketonokhoz vezet, melyeknek értékes, a hím ivarhormonéval azonos vagy alihoz hasonló fizológiai tulajdonságai vannak, így pl., ha a transz-változathoz tartozó
