116510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogén-termékek előállítására szilárd széntartalmú anyagok roncsoló hidrogénezése útján

mány szerint oldatban alkalmazhatunk, példaképen a szulfonokat pl. a fenilszulfont, említjük. Folyékony oxigén- és halogénmentes s kénvegyületként példaképen első helyen a széndiszulfidot említjük. Alkalmazhatunk azonban egyéb oxigén és halogénmentes szervetlen vagy szerves folyékony kénvegyületeket is, így pl. a tiofént, a 10 merkaptánofcat, az alkilszulfidokat, stb. A kiindulási anyagokba bekebelezendő kén mennyisége jelentékenyen .függ azok kén- vagy oxigéntartalmától. Általában elegendő, h,a a kiindulási anyagokba 15 0.2% és 2% közötti kénmennyiségeket kebelezünk be. Adott esetekben előnyösen nagyobb mennyiségeket is alkalmazhatunk, mimeliett az arányokat mindig a fennforgó körülményekihez szabjuk. 20 : Ha a kiindulási anyag bitumenes szén vagy barnaszén, úgy előnyös, hogyha annak hamualkatrészeit már a kénes kezelés előtt, mechanikus úton és/vagy híg savakkal való mosással eltávolítjuk. El-25 járhatunk azonban úgy is, hogy a szén bázisos hamúalkatrészeit savakkal, pl. sósavval vagy kénsavval, egészben vagy részben, semlegesítjük és teljesen vagy részben bennhagyjuk a kezelendő anyag-S0 ban. Ha fémtartalmú katalizátorokkal dolgozunk, úgy a kiindulási anyagot egy katalizises hatású fémvegyület vizes vagy szerves oldószerben való oldatával vagy szuszpenziójával kezelhetjük, pl. itathat-35 juk vagy permetezhetjük, úgy hogy a szén 0.01—5 % katalizátort vegyen fel. A katalizátor ós a kén adagolása azonos vagy hasonló módon és ha kívánatos, egyszerre történhetik és ugyanannak az oldó- vagy 40 szuszpendálószernek alkalmazásával. Eljárhatunk pl. úgy, hogy a katalizátort finoman elosztott állapotban a ként tartalmazó folyadékhoz adjuk és ezt használjuk aztán a kiindulási anyag kezelésé-45 hez. Katalizises hatású fémvegyületekként pl. a periódusos rendszer 2—8 csoportjaiba tartozó fémek, különösen a 4—8 csoportokba tartozó fémek oxidjait, szulfid-50 jait, foszfátjait alkalmazhatjuk. Sok esetben kívánatosnak bizonyult a roncsoló hidrogénezéssel halogén, halogén'hidrogén, ammoniumhalogenidek, vagy metálloidhalogenidek, különösen pedig szerves 55 halogénvegyületek adagolása. Előnyös továbbá, ha a kiindulási anyagokhoz elosztószereket, pl. aktív szenet, barnaszénaprókokszot (előnyösen gőzzel aktivált és savanyú anyaggal impregnált állapotban) ^zilikagélt, Fullerföldet, stb. 60 adagolunk. A kénnel előkezelt szilárd kiindulási anyagokat előnyösen valamely magas forrpontú olajjal péppé alakítjuk, amenynyiben ilyen olajat a kénes előkezelésnél 65 még nem, vagy pedig elégtelen mennyiségben adagoltunk, majd pedig 300 C°-tól G00 C°-ig terjedő hömérséksékleteken, különösen 380 C° és 470 C° közötti hőmérsékleteken és nyomás, például 50 és 500 70 atm. közötti nyomás alatt roncsoló hidrogénezésnek vetjük alá. A reakcióban résztvevő anyagok előnyösen folytonos áramban haladnak át a reakcióövön. Eljárhatunk azonban úgy is, 75 hogy a roncsoló hidrogénezésnek alávetendő anyag egy reakciótartányban foglal helyet és a hidrogénező gáz a tartányon halad át A találmány szerinti eljárást az alari- 80 tiakban gyakorlati foganatosítási példa keretében részletesen ismertetjük, megjegyezve, hogy a találmány nincsen erre korlátozva. A részek súbTÓszeket jelentenek, amennyiben külön megjelölés nin- 85 csen. Példa. Nyers német barnaszenet, melynek oxigéntartalma száraz szénre számítva 25%, finoman megőrölünk. Híg kénsav- 90 val való kezelésnél a szén bázisos alkatrészeit semlegesítjük. A szenet azután oly mennyiségű vizén ammoniummolibdenát oldattal itatjuk, hogy a szén 0.02% molibdénsavat vegyen fel. A szenet ezután 105 95 C°-on megszárítjuk és ezután oly mennyiségű ammoniumszulfid oldattal permetezzük, hogy a szén 1% ként vegyen fel. Ezután a szénből azt 1:1 arányban, ugyanezen szénből kapott nehéz olajjal keverve, 100 pépet készítünk és a péphez 2% barnaszénaprókokszot keverünk. A szénpépet ezután vékony rétegben egymásfölé helyezett lapokon nagynyomású autókláivba helyezzük, melyen át folytonosan hidrogént 105 fuvatunk és 3 órán át 250 atm. nyomáson és 450 C°-on tartjuk. Fenti módon eljárva a szén 97.2% -a átalakul. A folyósított termék 47% 325 C°-ig forró alkatrészt ós 4.9% aszfaltot tartalmaz. 110 Ha a fent leírt munkamódot alkalmazzuk, azonban anélkül, hogy a szenet ammoniumszulfidös előkezelésnek vetnok alá, úgy az átalakulás 92.5 %-ig terjed. A folyósított termék 40% 325 C°-i,g forró 115 alkatrészt és 7.5% aszfaltot tartalmaz.