116060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-azo-3,5-diaminopiridin előállítására
MAGYAR KIRÁLYI #0% SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 116060. SZÁM. IV/f. (IV/h/l.) OSZTÁLY. — Sch. 3317. ALAPSZÁM. Eljárás aril-azo-3,5-diaminopiridin előállítására. Scheringr-Kahlbaum A. Gr. cég' Berlin. 2. pótszabadalom a 100530. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1935. évi április hó 12-ike. Németországi elsőbbsége 1934. évi április hó 17-ike. A 100530. lajstromszámú törzsszabadalom értelmében erős baktériumölő hatású festőanyagokai kapunk, ha a piridin-, illetve kinolinsorozatnak olyan diazotált 5 aminovegyülieteit, melyeknek aminocsoportja nem tautomer jellegű és melyek az aminocsoporton kívül legalább még egy más helyettesítőt tartalmaznak, mono- vagy diaminopiridinekkel kapcsolunk. 10 Azt találtuk már most, hogy különösen hatásos termékek származnak akkor, ha diazoltáit aril-amineket vagy ezeknek helyettesítési termékeit 3,5-idiaminopiridinnel vagy származékaival hozzuk reakcióba. 15 A szóbant'orgó vegyületek előállításánál kémiai szempontból váratlan és meglepő az a körülmén3r , hogy a kapcsolás az 5-helyzieten kívül még a 3-helyzetben is helyettesített piridineknél bekövetkezik. Az 20 összes ismert vegyületeknek 3- vagy 5-helyzete szabad és a kapcsolás mindig itt következik be; abból a körülményből is, hogy pl. a 3-, illetve 5-aminopiridimiél a heliantinreakció nem észlelhető, vagyis hogy 25 ezek a vegyületek diazotált szulfonilsawal nem kapcsolódnak (a heliantinreakció tekintetében lásd Gattermann «Praxis des organ. Chemikers», 22. kiadás, 287. lap) azt kellett következtetni, hogy a mindkét 30 helyzetben helyettesített pMdiinek nem fognak kapcsolódni. í. példa: 218 rész 3,5-diaminopiridint sósavban feloldunk. Az oldathoz hűtés céljából jeget 35 adunk és kavarás közben diazobenzolnak szintén jéggel hűtött sósavas oldatát adjuk hozzá. Ezt az oldatot úgy állítjuk elő, hogy 186 rész anilint 138 rész nátriumnitrít koncentrált oldatával diazotáljuk. Az oldathoz y2 óra eltelte után lúgos 40 kémhatás bekövetkeztéig nátriumkarbonátoldatot adunk, mire a festőanyag sárgásvörös csapadékként kiválik. A festőanyagról leszivatunk és azt kevés. metanolból átkristályosítjuk. Sötétvörös kristályokat 45 kapunk, melyek 178°on olvadnak. A termelési hányad kvantitatív. 2. példa: 33 rész 3,5-diaminopiridint sósavban feloldunk és a jég hozzáadásával hűtött ol- 50 dathoz kavarás közben p-klórdiazobe uzolnak jéggel hűtött sósavas oldatát adjuk. E£t az oldatot 38 rész p-klóranilinnek 21 rész nátriumnitrit koncentrált vizes oldatával történő diazoltálásával kaptuk. Az ol- 55 datot Va óra eltelte után lúgos kémhatásúvá tesszük, amikor is az új festőanyag kicsapódik. Hígított metanolból átkristályosítva, a terméket 209°-on bomlás közben) olvadó vörösesbarna kristályokként, qo kvantitatív termelési hányaddal kapjuk. 3. példa: Ha a 2. példában a p-klórdiazobenzol oldatát p-metoxidiazobenzol oldatával helyettesítjük, melyet úgy kaptunk, hogy 65 37 rész p-anisidimt 21 rész nátriumnitriit koncentrált vizes oldatával diazoltáltunk, akikor ugyanúgy dolgozva, a keresett azofestőanyag piridinből 245°-on (bomlás közben) olvadó narancssárga színű kristályok 7a alakjában válik le. A termelési hányad kvantitatív.
