115942. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többmagú helyettesített telítetlen gyűrűs ketonok előállítására szterinekből és epesavakból

MAGYAK KIKÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEI RAS 115942. S/ÁM IV/l)/2. OSZTÁLY. — C. 4792. ALAPSZÁM. Eljárás többmagú helyettesített telítetlen gyűrűs ketonok előállítására szterinekből és epesavakból. Gesellsehaft fiir Chemische Industrie in Basel cég- Basel. Pótszabadalom a 112851. lajstrom számú törzsszabadalomboz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1936 évi február hó 20-ika. Svájci elsőbbsége 1935. évi március hó 19-ike. A törzsszabadalom eljárást ismertet többmagú helyettesített gyűrűs ketonok előállítására szterinekből és epesavakból, illetve származékaikból és lebontási termékeiből, 5 melyet az jellemez, hogy a telített sztorineknek és epesavaknak olyan származékait, melyeknél a magban levő hidroxilcsoporlokat helyettesítéssel a közvetlen oxidálódás alól kivontuk, oxidálószerekkel 10 hozzuk össze, az esetleg még jelenlevő kiindulási anyagot kristályosítással eltávolítjuk, a semleges nem illékony oxidációtermékekből a bennük levő gyűrűs ketonokat, esetleg megelőző deszlillálás után, 15 ketonreageiisekkel leválasztjuk, ezekből a ketonszármazékokból a szabad ketonokat regeneráljuk és az esetleg jelenlevő esztercsoportokat vagy máseféléket újra a hidroxilcsoporttá alakítjuk át. 20 Míg a törzsszabadalom szerinti eljárással telített gyűrűs ketonokat kapunk, meglepő módon azt találtuk, hogy telítetlen többmagú helyettesített gyűrűs ketonokhoz is juthatunk, ha a magban telítetlen szte-25 rinéket vagy epesavakat, illetve származékaikat és lebontási termékeiket, melyeknek a magjukban levő kettős kötéseit halogén, illetve halogénhidrogén hozzáadásával,, a magjukban levő hidroxilcsoportjaikat pe-30 dig helyettesítéssel, pl. eszler- vagy éterképzéssel az oxidáló hatás alól elvontunk, a törzsszabadalom szerinti eljárásnak vetjük alá és az oxidálás után kapott, halogéntartalmú többmagú gyűrűs ketonokra 35 tetszőleges tisztítási fokozatban halogén, illetve halogénhidrogént lehasító szereket, mint amilyenek pl. egyfelől cinkpor és ecetsav vagy alkáíijodidok vagy pedig másfelől a tercier bázisok, pl. a piridin- vagy dimetilanilin vagy szerves savak sói, pl. <JO az alkáliacetálok, hagyunk behatni. Oxidáló szerekként a találmány szerinti eljárásnál olyan szereket használunk, amelyek oldalláncok közvetlen lehasítására használatosak, pl. krómsavat, permanga- 45 íiátot és máseféléket. Alkalmas kiindulási anyagok a koleszterin, szitosztexin, sztigmaszterin, kinchol, telítetlen epesavak stb, származékai, továbbá allo- és epi-vegyületek, pl. az epi- 50 allokoleszterin származékai. Az eljárás kiindulási anyagjaiként a magban telítetlen helyettesi tetlen szterinek vagy epesavak olyan származékai is alkalmasak, amelyeknek hosszú oldallánca már részben le van 55 bontva. Ilyen vegyületek keletkeznek pl. a találmány szerinti eljárás melléktermékeiként. Felhasználhatók továbbá különböző, a magban telítetlen szterinek vagy epesavak keverékei, ha azok magjuk szer- so kezekében megegyezők. A szterinek hidroxilcsoportjának megvédésére az alkalmazott oxidálószerekkel szemben pl. azoknak monokarbonsavakkal (ecetsavval, propionsavval, henzoesavval, 65 karbaminsavval stb.), dikarbonsavakkal (bcrostyánkősavval, ftálsavval sitb.), halogénhidrogénsavakkal stb. képezett esztereat használjuk. A hidroxilcsoport éterezése is előnyösnek mutatkozik. 70 A telítetlen gyűrűs ketonok leválasztására való ketonreagensekként pl. szemi-