115685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridin-odikarbonsavamidek előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 115685. SZÁM. IV/h/S5. OSZTÁLY. — C. 4703. ALAPSZÁM. Eljárás helyettesített piridin-o-dikarbonsavamidek előállítására. Gesellseliaít für Chemische Industrie in Basel cég" Basel (Svájc). A bejelentés napja 1935. évi november hó 15-ike. Svájci elsőbbsége 1934. évi december hó 5-ike. Ismeretes, hogy piridin-monokarbonsavaknak, különösen a piridin-3-karbonsav nitrogénen diszubsztituált amidjeinek a cirkulációra és a légzésre kedvező hatásuk 5 van. Ezzel szemben a piridin-2,5-dikarbonsav-bis-(dietilamid) gyógyászatilag hatástalannak bizonyult (Chemisches Zentralblatt 1914. II. 3255. lap). Azt találtuk már most, hogy ha a piri 10 din-o-dikarbonsavakat amidnitrogénjükön aliifásan helyettesített diamideikké alakítjuk át, akkor különösen kedvező tulajdonságú vegyületeket kapunk. Az új helyettesített piridin-o-dikarboii-15 savamideit előállítására a piridin-o-dikarbonsavakat vagy származékaikat, pl. sóikat, észtereikét, halogenideiket és anhidrideiket primer vagy szekunder alifás aminekkel, valamint ezek sóival vagy a 20 karbaminsavak alifás származékaival, pl. sóikkal, észtereikkel vagy halogenideikkel, oldószerek, kondenzálószerek, valamint savkötő szerek jelenlétében vagy távollétében reakcióba hozzuk. 25 Az eljárást több fokozatban is vihetjük véghez, amennyiben először a piridin-odikarbonsavaknak a nitrogénen helyettesített monoamidjeit állítjuk elő és ezután ezeket a fent ismertetett módon az N,N'-30 helyettesített diamidekké alakítjuk át. Ily módon többek között olyan diamideket ; is állíthatunk elő, melyeknek amidcsoportjai különféleképen helyettesítettek. A szabad piridin-o-dikarbonsavaknak 35 vagy a megfelelő monoamido-karbonsavaknak és az amineknek cserebomlásálio'z előnyösen kondenzálószereket, pl. foszforhalogenideket, tionilkloridot, foszgént vagy foszforpentoxidot használunk. A szabad karbonsavak ós a szabad aminek emel- 40 lett sóikkal is helyettesíthetők. Az új vegyületeket a gyógyászatban kívánjuk felhasználni. 1. Példa: 19 rész piridi n -2,3-di karbon sav-di k tori- 45 dot benzolos oldatban 31 rész dietilamiunel hűtés közben cserebomlásba hozunk -Erős nátronlúgot adunk hozzá, a benzolos oldatot leválasztjuk, megszárítjuk és az oldószert, valamint a szabad dietilamint 50 kiűzzük. A kapott piridin-2,3-dikarbonsav-> bis-(dietilamid)-et petroléterből átkristályosítjuk. A termék 56—57 C°-on olvad és 7 mm nyomáson 191—194 C°-on forr. A színtelen kristályok vízben és a legtöbb 55, szerves oldószerben, petroléter kivételével, könnyen oldódnak. Hasonló módon állíthatjuk elő pl. a piridi n-2,3-di kar bonsav-bls(di all ilam id )-el is. 2. Példa: 60 6 rész pridin-2,3-dikarbonsav-dikloridot 7 rész dietilaminhidrokloriddal 2 óra hoszszat 120 C°-ra hevítünk, miközben sósav távozik. A reakciómasszából1 az 1. példában megadott módon a piridin-2,3-dikar- 65 bonsav-bis(dietilamid)-et kapjuk. Ugyanez a vegyület képződik akkor is, ha a piridin-o-dikarbonisavnak valamely sóját, pl. a nátrium- vagy a kalciumsót dietilkarbaminsavkloriddal cserebomlás- 70 ba hozzuk.
