115404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a poliarilecetsavak bázisos észtereinek előállítására
2 115404. Ha az új bázis 23 részének oldatát 11 rész jódmetillel a vízfürdőn melegítjük, akkor az a a-difenilecetsav-2-dietilaminoetanoleszter jódmetilátja hamarosan kris-5 tályokban kiválik; O.P. 140—141°. A megfelelő klórmctilát 77—78°-on olvad. 2. Példa. 42.4 rész difenilecetsavat, 41 rósz klór-10 etil-dietilamin-hidrokloridot, 55 rész kaleiumkarbonátot és 120 rész acotont visszafolyató hűtő alkalmazásával a reakció befojcztéig főzünk. Lehűlés után szűrünk, acetonnal mosunk és a begőzölögtetett 15 szürletet éterrel felvesszük. Az éteres oldatot higított nátriumkarbonátoldattal mossuk és káliumkarbonát felett szárítjuk. Az éter elpárolgása után kapott olajat nagyfokú vákuumban frakcionáljuk. A leírt 20 módon előállított bázis az 1. példa szerintivel azonos. Ugyanezt a. vegyületet úgy is állíthatjuk elő, hogy ekvivalens mennyiségű difenilecetsavetil- vagy -metilesztert és die-25 tilaminoetanolt melegben cserebomlásba hozunk és a reakcióterméket vákuumban frakción ál tan desztilláljuk. .1. Példa, 11.5 rész difenilecetsavkioridot 30 rész 30 száraz piridin jelenlétében 6.5 rész alliletilaminoetanollal (Kp. 74» 172°, előállítva allilbromidból és etilaminoetanolból) cserebomlásba hozunk. A reakció bejfejezte után a reakcióterméket éterben feloldjuk, 35 az éteres oldatot nátriumkarbonátoldattal mossuk, káliumkarbonát felett megszárítjuk, az oldószert kiűzzük és a kapott olajat nagyfokú vákuumban frakcionáljuk. A keletkezett difenilecetsa.v-2-alliletil-40 aminoetanoleszter 4 mm nyomáson 197— 200°-on forr. Hidrokloridja 86°-on olvad és eceteszterből átkristályosítható. 4. Példa. 30 rész trifenilecetsavkloridot 24 rész 45 dietilaminoetanollal cserebomlásba hozunk, a reakciómasszát éterrel felvesszük, *az éteres oldatot hígított nátriumkarbonátoldattal mossuk, káliumkarbonáton megszárítjuk és az oldószer elgőzölögte-50 tése után a képződött trifenilecetsav-2-dietilaminoetanolesztert nagyfokú vákuumban frakcionáljuk. Az eszter 0,07 mm nyomáson 160—170°-on forr, 85—90°-on olvad, hidrokloridja 164—167°-on, jódmeti-55 látja 223—225°-on és klórmeti látja 198— 199 -on olvad. 5. példa. 25 rész difenilecetsavkioridot 8 rész etilénklórhidrinnel piridin jelenlétében cserebomlásba hozunk. A reakció befejeztu 60 után a terméket éterrel és vízzel kirázzuk, az éteres oldatot megszárítjuk, az oldószert elgőzölögtetjíik és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A kapott difenileeetsav-2-klóretanoleszter 0,01 mm nyo 65 máson 130—135°-on forr. Ebből a vegyületből 27 részt melegben 14 részt dietilamin nal cserebomlásba hozunk, a reakció befejezte után éterrel és vízzel kirázzuk és? az éteres oldatból az oldószer elgőzölögte 70 tése után az 1. és 2. példákban leírt diferiiIecetsav-2-dietilaminoetanolesztert kap juk. Etilénklórhidrin helyett más etilénhalogénhidrineket is alkalmazhatunk, így pl 75 etilénbrómhidrint. A közbenső termékként használt halogénetanoleszter előállítására úgy is járhatunk el, hogy pl. a difenilecetsavnak valamely alkálisóját valamely etilén- 80 dihalogeniddel, pl. etilénklorobromiddal, etilénbromiddal vagy etilénjodiddal cserebomlásba hozzuk vagy azt valamely etilérihalogénhidrinnel hozzuk reakcióba és az emellett képződött oxietanolesztert 85 pl. tionilkloriddal hozzuk össze. Hasonló módon a következő vegyületeket is előállíthatjuk: Difenilecets av-2-metiletilaminoef anol eszter (szintelec. olai; Kp. 0 ,fil 5 136—138°), 90 difenilecets iv-2-di-n-butilaminoetanole5zter (Kp. o,oi í 63—165°, szulfátja 139—140°-on olvad), difenilecetsav-2-piperidinoetanoleszter (hidrokloridja 149 —151°-on olvad), 95 difenilecetsav-l-metil-3-dietilaminopropanoleszter _ (Kp. 0,005 136—140"), _ difenilecetsav-m-dimetilaminociklohexanoleszter ioo (sűrűn folyós olaj: Kp. 0 ,03ó 170—180°). A fent felsorolt vegyületek előállításához szükséges ismeretlen kiindulási anyagokat következőkép állítjuk elő: A metiletilaminoetanolt (Kp. -34 146—148°) etil- 105 aminoetanolból és formaldehidből han gyasav jelenlétében, az. l-metil-3-dieti]amino-propanolt (Kp. 72—74°) dietilaminoetil-metil-ketonnak éteres oldatban aktivált alumíniummal végzett reduká- 110 lásával; az m-dimetilaminociklohexanoll (Kp. 0 101—104°) 73°-011 olvadó m-amino-
