115381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexenil-alkil-hidantoinok előállítására
mérsékelten oldható, brómmal és káliumhipermanganáttal szemben telítetlenként viselkedik. 0.3024 g Kjeldiaihl szerint 29.10 cm3 n/10 5 RSSOÍ-et használ el. CnHM 02 N2 -höz számított érték 13,46% N, . talált érték 13,48% N, Ha dimetilszulfát helyett egyenértékű mennyiségben b rom etilt vagy allilbromi-10 dot vagy benzilkloridot veszünk és alkoholos oldatban dolgozunk, akkor a megfelelő 3-etil-, illetve -alil-, illetve benzilvegyületeket kapjuk. 4. példa. 15 Ha a 3. példában az 5 5-(A-1.2)-ciklohexcnilmetilhidantoin helyett egyenértékű mennyiségben (20,8 g) 5.5-(A-1.2)-ciklohexeniletilhidantoint veszünk (a 2. példa szerint előállítva), akkor a 108—109° olv. 20 pontú 3-metil-5.5-(A-1.2)-ciklohexeniletilhidantoint kapjuk, amely színtelen, finom tűkben kristályosodik. E vegyület alkoholban, kloroformban, eceteszterben, éterben könnyen, petroléterben nehezen oldó-25 dik, vízben csaknem oldhatatlan, hígított nátronlúgban még mérsékelten oldható. Káliumhipermanganáttal és brómmal szemben telítetlenként viselkedik. 0,2683 g Kjeldahl szerint 24,76 cms n/10 H,S(Vet U) használ el. C1 2 Hl 8 02 N2 -höz számított érték 12,61% N, talált érték 12,93»/o N. 5. példa. 20.8 g 3-metil-5.5-(A-1.2)-ciklohexenilmetilhidantoint (előállítva a 3. példa szerint) 150 cm1 alkoholban oldunk, 15,0 cm3 (40%-os) nátronlúgot adunk hozzá és 60°-on kavarás közben 19,5 g dimetilszulfátot úgy csepegtetünk hozzá, hogy a reakcióhőmér-K) séklet 70°-ot meg ne haladjon. Az oldatnak végül gyengén lúgos reakciót kell mutatnia. Egyórai állatás után az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk ós a maradékot kevés vízzel felvesszük. A leváló olaj csakí5 hamar megmerevedik; a kristályos maszszát kevés vízzel összedörzsöljük, leszívjuk és megszárítjuk. Petroléterből átkristályosítva az 1.3-dimetil-5.5-(A-1.2)-ciklohexenilmetilhidantoint 64—66° olv. pontú színte,0 len, oszlopos kristályokban kapjuk. A vegyület alkoholban, kloroformban, eceteszterben, éterben igen könnyen, petroléterben mérsékelten, vízben nehezen oldódik, brómmal és k ál iumh ip er mang a -i5 náttal szemben telítetlenként viselkedik. 0,6096 g Kjeldahl szerint 55.31 cm' n/10 H->SCk-et használ el. C1 2 H1 8 03 N2 -1IÖZ számított érték 12,61% N talált érték 12,71 % N. Ugyanehhez a vegyülethez jutunk ak- 60 kor is, lia az 5.5-(A-1.2)-ciklohexenilmetilhidantoinból (1. példa) kiindulva a 3. példa szerint 2 K-szeres mennyiségű nátronlúggal és dimetilszulfáttal dolgozunk vizes, vagy alkoholos oldatban. 65 Ha a dimetilszulfát helyett egyenértékű mennyiségben brómetilt vagy allilbromidot, vagy benzilkloridot használunk, akkor a megfelelő 3-metil-l-etil-, illetve -allil-, illetve -benzilvegyületeket 70 kapjuk. is. példa. Az 5. példában megadott módon 22 2 g 3-raetil-5.5-(A-l 2)- ciklohexentilhidantoinból (előállítva a 4. példa szerint) az 1.3-di- 75 metil-5.5 - (A -1.2) - ciklohexeniletilhidantoint kapjuk, mely 65—67° olv. pontú színtelen kristálylemezkéket alkot, alkoholban, acetonban, eceteszterben, kloroformban igen könnyen oldódik, éterben és petroléterben 80 oldható, vízben oldhatatlan. A vegyület brómmal és káliumhipermanganáttal szemben telítetlenként viselkedik. 0,5065 g Kjeldahl szerint 42,49 cm3 n/.l0 HSSOÍ-et használ el. 85 C1 3 H2 0 Oa N2 -höz számított érték 11,86% N talált érték ll,75°/0 N Ezt a vegyületet is közvetlenül kaphatjuk meg, ha 5.5-(A-1.2)-eiklohexeniletilhidantoint (2. példa) vizes vagy alkoholos 90 oldatban megfelelő mennyiségű metilezőszerrel dimetileziink. 7. példa. Ha a A-1.2 - ciklohexenilmetilciánaceta-S5 mid helyett az 1. példában egyenértékű mennyiségben (40,8 g) A 1.2-ciklohexenilallilciánacetamidot használunk és az ott Megadott módon dolgozunk, akkor csaknem teljes kitermeléssel az 5.5-(A-1.2)- íoo ciklohexenilallilhidantoint kapjuk. E vegyület 178—179° olv. pontú színtelen, hasábos kristályokban kristályosodik, etanolban, metanolban, acetonban, kloroformban könnyen, benzolban és éterben mérsé- 105 kelten, petroléterben nehezen oldódik. Époly nehezen oldódik hideg vízben, némileg oldható forró vízben, míg szóda vagy alkáli jelenlétében vízben is könnyen oldódik. Káliumhipermanganát vizes szusz- no penziójában azonnal oxidálódik, brómot
