115002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoizomer alkoholok előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG : SZABADALMI LEÍRÁS 1 15004. SZÁM IV/h/J. (IV, li/3.) OSZTÁLY. — C. 4738. ALAPSZÁM. Eljárás sztereoizomer alkoholok előállítására. Gesellschaft für Cliemische Industrie in Basel cégr Basel (Svájc). A bejelentés napja 1935. évi október hó 21-ike. Svájci elsőbbsége 1934. évi október hó 31-ike. A 112.851. számú szabadalmi leírás többmagú gyűrűs ketonok előállítását ismerteti szterin ékből és epesavakból. Azt találtuk már most, hogy az ilyen gyűrűs 5 ketonok hidrogénezése mindenkor két sztereoizomer alkohol képződéséhez vezet, melyek az alapul vett ketonokból úgy származtathatók le, hogy a ketoncsoport hidrogénezésekor a megfelelő hidroxil-10 csoport az egyik esetben a gyűrűrendszernek egyik oldalán és a másik esetben annak ellenkező oldalán van. A reakciófeltételek megválasztásával, különösen a redukáláshoz használt közeg-15 nek savanyú vagy semleges, illetőleg lúgos beállításával elérhetjük, hogy a két lehető sztereoizomer alkoholnak vagy csak egyikét, vagy a kettőnek keverékeit kapjuk. 20 Kiindulási anyagokul pl. a fentemlített szabadalmi leírás értelmében előállítható oxiketonok, valamint származékaik is, pl. esztereik, étereik stb. alkalmasak. Oxiketonokból sztereoizomer diolokat ka-25 punk. A redukálást célszerűen aktivált hidrogénnel végezzük, így pl. hidrogénnel a platinacsoporthoz tartozó katalizátorok, nikkel-, kobalt- vagy katalizátorkeverékek stb. jelenlétében hidrogénezünk vagy 30 nascens állapotú hidrogénnel, pl. nátriummal alkoholokban, redukálunk. Oldószerekként a katalizises hidrogénezéshez jégecet, alkoholok, pl. metil- vagy etilalkohol, éter stb. alkalmasak. 35 A kapott diolok, illetőleg származékaik sztereoizomeriája tekintetében az egész gyűrűváz sztereó-felépítésére vonatkozó biztos adataink jelenleg még nincsenek. A dolog azonban lényegben úgy áll, hogy ha a kiindulási anyagokat savanyú 40 közegben, a platinacsoportba tartozó katalizátorok jelenlétében katalitosan hidrogénezzük, majdnem kizárólag csak az egyik izomer képződik, míg semleges vagy lúgos oldatban, valamint nem kata- 45 lizises hidrogénezéskor az első izomeren kívül a második izomer is rendszerint jelentékeny mennyiségben keletkezhetik. Az eljárás termékei, hatásuk minősége tekintetében, az alapul vett oxiketonok- 50 hoz hasonlóak, de sokkal erősebbeknek mutatkoznak. így pl. az alábbi 1. példa szerint kapott, 223°-on olvadó diol a kappantaréj felületének 20%-os megnövelését már harmadakkora adaggal elő- 55 idézi, mint az előállításához alapul vett oxiketon. Ugyanez áll a 6. példa értelmében előállított diolmonoacetát tekintetében is, összehasonlítva a kiindulási anyagul használt oxiketon acetátjával. 60 1. Példa. A 112.851. számú szabadalmi leírás szerint epi-dihidro-koleszterinből kiindulva előállított C19H30O2 képletű oxiketonból 16.7 mg-ot 1 cm3

jégeeetben 50 mg tömény 65 kénsav és 7 mg platinaoxid jelenlétében katalitosan hidrogénezünk. 1 Mol hidrogén felvétele után a reakcióelegyhez étert adunk és a katalizátorról való leszűrés után lúggal és vízzel mosunk. Az étert 70 elgőzölögtetjük és a maradékot, a benne levő acetilezett termék elszappanosítására, 0.4 n-alkoholos lúggal főzzük. Ez-