114627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-keto-1-gulonsav előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 114627. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — II. 9453. ALAPSZÁM. Eljárás 2-keto-l-gulonsav előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellscliaffc cég Basel (Svájc). Pótszabadalom a 113247. lajstromsz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1935. évi január hó 12-ike. Svájci elsőbbsége 1934. évi március hó 15-ike. A törzsszabadalom szerinti eljárással 2-keto-l-gnlonsavat úgy kapunk, hogy ,1-szorbózt karbonilvegyületekkel, mint formaldehiddel, acetonnal, metiletilketon-5 nal. benzaldehiddel bismetilénéterszármazékokká alakítunk át, ezeket lúgos oldatban olyan oxidálószerekkel hozzuk össze, amelyek a szabad CH^OH-csoportot COOH csoporttá képesek oxidálni és a kapott 10 biismetilénéter-2-keto-l-gulonsavakból a karbonilvegyületeket vízzel vagy hígított savakkal való melegítéssel ismét lehasítjuk. Azt tapasztaltuk mostan, hogy az 1-15 szorbóznak aliciklusos ketonnal alkotott vegyületeit is könnyen át lehet alakítani 2-keto-l-gulonsavvá. Az így v

apott közbenső termékek nagyon jól kristályosodnak s ezért, könnyen tisztíthatók. 20 Példa: 5 rész porított 1-szorbózt, 40 rész ciklohexanont és 2 rész koncentrált kénsavat üvegdugós palackban 20 órán át rázunk a rázógépben. A barna oldatot éterrel fel-25 hígítjuk és hamuzsíroldattal kirázzuk. Beszárítás után az oldatot az étertől és a ciklohexanontól desztillálással szabadítjuk meg és a maradékot nagyfokú vákuumban desztilláljuk. Csaknem színte-30 len, vastag olajat kapunk, amely 0.2 mm-en 195—1990

-on forr. Ez az olaj üvegszerűleg keményedik meg és forró benzinnel eldörzsölve, csaknem azonnal részlegesen kristályosodik. A leszívott és benzinnel kimosott kristályok tiszta mo- 35 nociklohexanon-vegyületnek bizonyultak. Olvadáspontjuk 161—162°. A diciklohexanonszorbózt a benzines oldatból kapjuk. Ez a vegyület finom tűkben kristályosodik, melyek 124°-on (helyesbített érték) 40 olvadnak és a legtöbb szerves oldószerben. a benzint és petrolétert kivéve, hidegen könnyen oldhatók. Vízben ez a vegyület csaknem oldhatatlan. 1 8 (a) ^ = —23" (c == 2,07 abszolút metanol- 45 ban). 5 rész diciklohexanon-l-szorbózt 0.51 rész káliumhidroxidnak 15 rész vízben való oldatával feliszapolunk s utána 30 rész permanganát-álló piridint és 0.95 50 rész káliumpermanganátnak 25 rész vízben való oldatát adjuk hozzá. Erre 60°-ra való melegítés közben rázzuk az elegyet addig, míg a permanganát színe teljesen eltűnt, azután a képződött barnakőről le- 55 szívjuk és vizzel mossuk. A szűrlethez szénsavat és kénsavat adunk addigi míg a fenolftaleint már nem vörösíti, de a lakmuszt még kékíti és vákuumban beszárítjuk. A szilárd maradékot éterrel 60 szabadítjuk meg a diciklohexanonszorbóz változatlan maradékától és utána abszolút alkohollal töbször főzve, kivonjuk belőle a sav káliumsóját. A vegyület a szűrt alkoholos oldat kihűlésekor tűkben kris- 65 tályosodik, melyek vízben könnyen oldódnak, elég nehezen oldhatók abszolút alkoholban és oldhatatlanok éterben és benzolban. Abszolút alkoholból átkristályo-