114441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kén bevitelére alifás jellegű telítetlen vegyületekbe

lata vagy guttaperka vulkanizált termékeinek az előállítására. Kaucsukot pl. úgy kénezhetünk, hogy oldataikból, az oldószer elpárologtatásával, 5 vagy latexből kapott kaucsukréteget, mely a megkívánt adalékokat (pl. ként, faktiszt) tartalmazza, kénhidrogénatmoszférában mérsékelt meleg behatásának teszszíük ki. 10 Az általánosan elterjedt felfogás szerint a kénnel, illetve kénklorürrel való vulkanizálásnál ezek az anyagok a kettős kötésekbe jutnak. Az új eljárásnál a vulkanizálás, úg-y látszik, azotn; alapszik, hogy 15 a kettős kötések és a közbenső (katalitos) képződé,sű kénhidrátok között addíciós reakció megy végbe. Világos faktisz előállítására kén és kénhidrogén keveréke helyett előnyösen 20 olyan vegyületeket is használhatunk, melyek mind a két alkatrészt tartalmazzák, pl. hidrogénpoliszulfidokat. Célszerű hidrogénpoliszulfidok előállításánál és felhasználásánál stabilizáló, előnyösen a felü-25 leti feszültséget növelő anyagok jelenlétében dolgozni, amelyek forrpontja, szükség szerint, az alkalmazott kénező hőmérséklet alatt is fekhet, úgyhogy azok a kénező reakció közben elpárolognak. S0 Mint ilyenek, különösön &• halogénszénhidrátok, mint tetrakloretán, metilénbromid. dikloretilén, dikloretán, stb. váltak be. Ha a faktisz előállításához hidrogén-35 poliszultidot használunk, akkor az többnyire kén leválással jár. Ezzel a reakcióképes szabad ként tartalmazó faktisszal kaucsukot minden további kén hozzáadása nélkül tudunk vulkanizálni, amikor is a 40 kaucsuk kénfelvétele különösen kedvezően megy végbe. A találmány szerinti eljárást, mellyel kénnel és kénhidrogénnel vagy hidrogénpoliszulfidoknak a behatásával alifás jel-45 legű többszörös kötésekbe ként viszünk be, felhasználhatjuk csak részben kénezett olajok előállítására is, amelyeket vagy mint olyanokat, vagy valamely ismert eljárással (kénklorür) vagy a bejelentett el-5U járások egyikével tovább feldolgozva, használunk i'el. Ha, az olajokhoz, pl. szilárd termék képzésére, nem elegendő mennyiségű ként és .kénhidrogónt, ill. hidrogénpolisz,ulfidokat adunk, vagy a kénező reakciót idő 55 előtt megszakítjuk, akkor sűrűn folyós, majdnem színtelen olajat kapunk, amelyből az esetleg jelenlévő fölös ként leszűrhetjük. Ezt az olajat, mint folyékony faktiszt, pl. mázoló- vagy impregnálószerek készítéséhez használhatjuk. 60 Egész általában az eljárásnak az az előnye, hogy a ként a vegyületekbe alacsonyabb hőmérsékleten vihetjük be, mint a szokásos eljárásoknál, kénnel való hevítéssel, úgyhogy olyan esetekben, mi- 65 dőn a kiindulási anyagok nagyobbfokú hevítést nern tűrnek el, a kénezós egyáltalában csak az új eljárással válik lehetővé. Az alkalmazott hőmérséklet és a reakciós időtartam természetesen az 70 'egyes kiindulási anyagoknál különböző; ezt azonban minden egyes esetben könynyen meghat,ározhiatjuk. Faktisz előállításánál az új eljárásoknak az az előnyük, hogy világos terméke- 75 ket kapunk, amelyek klórt nem tartalmaznak és mind a hidegen, mind a melegen vulkanizált világos színű kaucsukáruk előállításához kiválóan alkalmasak. Kitűnt továbbá, liogy a katalizátorok- 80 ként alkalmas anyagok részben igen erősen és már közönséges hőmérsékleten is polimerizálásgyorsítókként hatnak, mégpedig mind a szokásos módon előállított barna, mind az új világos színű fak- 85 tiszoknál. Példák: L példa. 100 kg ricinusolajat 21 kg kénnel és 1 kg-nyi katalizátorral, pl. tetra.me.tiltiuramindiszulfiddal, erős, teljes kén- go hidrogénáram egyidejű bevezetése mellett 150 C°-on reagáltatunk. A tömeg megdermedése után azt mintegy 130 C°-on állani, hagyjuk, amíg a polimerizáció a kívánt fokot el nem érte. A további feldolgozás 95 úgy történik, mint a közönséges barna faktisznál. A kapott termék vastag rétegben vörösein átlátszó, őrölt alakjában pedig sárga-narancs színű. II. példa. 100 kg repceolajhoz lassan 100 35 kg-nyi 90%-ban nyers hidrogénpoliszulfidból és 10%-ban klórozott alifás szénhidrogénből, pl. tetraklóretánból álló keveréket mintegy 150 C°-on erős keverés közben adagolunk. A reakció meglehető- 105 sen erősen exoterm és ezen a hőmérsékleten igen rövid idő alatt megy végbe. A kénező keverék adagolása az elhasználódás sebességéhez igazodik. Az olaj mindinkább sűrűsödik és végül elég gyorsan 110 keményedve, halványsárga, ruganyos anyaggá áll össze, mely a felhasznált hidrogénpoliszulfid tisztasága szerint változó mennyiségű szabad ként tartalmaz. A szabad kéntartalom alsó határa mintegy 115 8%. A hidrogénpoliszulfidok adagolási se-