113784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anyarozsalkaloidák szétválasztására, felbontására és tiszta állapotban való előállítására

gotamin marad hátra, míg meglepő módon az igen nehezen oldható, jobbra forgató ergotaminin halad át először az oszlopon. Minthogy a két izomérnek (er-5 gotamin és ergotaminin) fénytani for-OA gatóképessége kloroformban |«J ^ = 155° illetve [a | ^ = + 381°, tehát, erősen különböző, az adszorpciós kísérletben e két alkaloida különválását az egyes frakciók 10 polarizációja révén igen szépen lehet megfigyelni. Az anyarozsalkaloiida-oldatoknak az ibolyántúli fény forrása előtti, ibolyaszínűtől kékesig terjedő élénk fluoresa-15 káló fénye segélyével az adszorpciós rétegek adszorpcióját és kifejlődését is kényelmesen követhetjük és az alkaloidákat tisztán szétválaszthatjuk. A rétegek nem elég éles szétválasztása, valamint köz-20 benső frakciók feldolgozása esetén a kromatografikus adszorbeáló eljárást egységes anyagok eléréséig megismételjük. A kromatografikus adszorpciós analízissel nem csak ballasztmentes ergotamin— 25 ergotaminin és ergotoxin—ergotiu.in keverékeket sikerül rendkívül tiszta komponenseikre szétbontanunk, hanem anyarozskivonatokból kapott nyerstermékeket is sikerrel fel lehet dolgozni nem-alkaloi-30 dás kísérőanyagok egyidejű leválasztása mellett. , fentebb említett szenzi'bamin anyarozs-alkalioda-készítménynek, mely kloro-OA íoraioldaíban fa] 'jj = 125° fénytani for-35 gatást mutatott, vizsgálata folyamán azt. a meglepő megfigyelést tettük, hogy a készítmény a kromatografikus adszorpciós eljárással egy jobbra és egy balra forgató frakcióra bontható. A balra forgató frak-40 ció ergotaminnak, a jobbra forgató pedig ergotamininnak bizonyult. Az ergotamin balraforgatásának és az ergotaminin jobbraforgatásának számtani közepe [a] lcb. +113°-ot tesz ki; ez az érték közelí-45 tőén egyezik a szenzinbaminra megadott értékkel. Hasonló módon a jobbra forgató ergoklavint balra és jobbra forgató komponensekre bonthatjuk. 50 A kromatografikus eljárás lehetővé teszi továbbá, hogy az aránylag nehezen kristályosítható ergotoxint, melyet sokáig csak amorf alakban lehetett előállítani, ki érőanyagoktól megszabadítsuk és mini szabad bázist kristályos alakban termel- 55 jük ki. Az anyarozsalkaloidák szétválasztására és tiszta állapotú előállítására való összes ismert módszerek lényegükbeh különböznek a mi eljárásunktól, mert közömbös 60 adszorbeáló szereket a Tswett-féle módszer értelmében eddig még nem alkalmazlak. Az új eljáráshoz még legközelebb esik a 357272. számú német szabadalmi leírásban ismertetett munkamód; ennél azon- 65 ban adszorbeáló szerként megsavanyított növényi anyagot használnak, ami a növényi bázisokkal vegyi kötést eredményez. Az érzékeny anyarozsalka,loidák szétválasztásának és tiszta előállításának lehe- 70 tősége, vegyi reagensek kizárásával és még szennyezett kiindulási keverékek használatakor is, az iparban jelentős haladást képvisel. Az eljárást úgy foganatosítjuk, hogy 75 anyarozsalkaloidák nyers kivonatait vagy oldatait közömbös oldószerekben, mint pl, benzolban és homológjaiban, kloroformban, diklóretilénben, vagy ezek elegyeiben feloldjuk és ezeket az oldatokat ad- 80 szőrbensek, mint pl. cukor, alumíniumoxid, kalciumoxid, kalciumkarbonát, rostos timföld stb. oszlopán vezetjük át a kromatografikus adszorpció módszere szerint; az említett adszorbensek é,s oldó- 85 szerekben nem oldódnak. Kimosáskor létrejön az ibolyántúli fényben látható kroniatogram. Az alábbi, példák egyrészt a munkamódot illusztrálják ismert összetételű 90 tiszta alkaloidakeverékek alkalmazásakor, másrészt pedig alkaloida-kettősvegyületek felbontását, valamint alkaloidák tiszta állapotban való előállítását nyers kivonatokból. 95 A következő példákban ismertetett eljárást természetesen minden nehézség nélkül ipari arányokban, nagyobb roenynyiségekkel is végrehajthatjuk. 1. példa. 100 Ergotamin és ergotaminin keverékének szétválasztása. Függélyesen álló, alul szűrővel felszerelt és tömlőtoldattá szűkített, 40 cm. hosszú és 22 mm belső átmérőjű üvegcső- JOÖ vet. vízsugárszivattyúval végzett szívás és enyhe fojtás mellett, ada,gonkint egyenletcsen megtoltunk 120 g aluminiumoxiddal (Brockmann szerint), miáltal az adszorbeáló szernek 34 cm magas oszlopát 110 kapjuk, melyet először tiszta kloroform-