113031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta anyarozsalkaloidák elkülönítésére
— 91 — mas szerves oldószerekkel, előnyösen benzollal vagy klórozott szénhidrogénekkel, kirázzuk. A kirázáshoz használt iszerves oldószer lepárlási maradékából az új al-5 kaloida rendszerint az oldat besűrítése után azonnal kikristályosodik. A további tisztítást előnyösen átkristályosítással végezzük, mely célra különösen alkalmasak a víztartalmú alkohol vagy triklór-10 etilén. Az új alkaloida ily módon a feldolgozott összalkaloidák kb. 20%-ának megfelelő hozadékkal termelhető ki. Csodálatos, hogy az anyarozs-alkaloidák évtizedes vizsgálatai ellenére ez a. hatásos termék, 15 amely néha nagyobb mennyiségben van jelen az összalkaloidákban, mint az ergotoxin, eddig valamennyi kutató figyelmét elkerülte. Az új alkaloidát úgy állíthatjuk elő. 20 hogv általában az anyarozsból ismert módon kapott összalkaloidelegyből a marólúgban és savanyú vizes oldatban nehezen oldható részleteket szerveis oldószerekkel való kirázással eltávolítjuk és a vissza-25 maradó vizes oldatot, miután ahhoz alkálikarbonátot adtunk, az előbb ismertetett eljárás szerint továbbá kezeljük. A Barger szerint végzett feldolgozásnál, úgy látszik, az új alkaloida az ergotoxin 30 frakciójába megy át, amelyből azonban egyszerű kikristályosításisal el nem különíthető és amelyben az ergotoxin előállítását érezhetően zavarja. Barger és Carr előírásainak megismét-35 lésénél azt találtuk, hogy ennél az eljárásnál az ergotoxinfoszfát csupán órák hoszszat tartó állás után kristályosodik ki a foszforsavas alkoholos oldatból. Mellette gyantaszerű massza is leválik, amely az 40 ergotoxinkristályok elkülönítését nagyon megnehezíti és további, veszteségeikkel járó újbóli átoldást tesz szükségessé. A találmány szerinti eljárásnál az ergotoxin sói néhány órán belül, gyantaiszerű kivá-45 lások nélkül könnyen kikristályosodnak. A kapott ergotoxinfoszfát szépen kristályos, majdnem fehér és (korrigálatlan) olvadáspontja 170—171°. Hogy a Barger és Carr szerint előállított ergoitoxinfoszfát-50 ból ugyanilyen szép termiéket kapjunk, az ergofoxiníoszfátot még egy párszor át kell kristályosítani, miniek következtében a hozadék tetemesen alatta marad annak, amely a találmány szerinti eljárással el-55 érhető. Az összkivonat maróalkáliás oldatának első kirázásával kapott oldat főképen ergotinint tartalmaz, számba jövő mennyiségű ergotoxin mellett. Az előbbi a lepárlási maradékból kikristályosodik. Az 60 anyalúgokat, amelyek az ergotoxint tartalmazzák, célszerűen az ergotoxin előállítására szolgáló megsavanyítandó oldathoz adjuk. Ezzel az eljárással az ergotoxin hozamát is megjavítjuk. 65 Ha az anyarozs ergotamint tartalmaz, úgy ezt az ergotoxinnal együtt vagy e helyett kapjuk meg, aszerint, hogy ez a két alkaloida a droguában milyen menynyi ségű arányban van jelen. 70 Példák: 1. Az anyarozs összalkaloidái sóinak a szokásois módon előállított 1%-os vizes oldata 1000 g-jához 30 g 1.34 fajsúlyú nátronlúgot adunk és sorjában 500.250 és 250 75 cm3 éterrel kirázzuk. Az éitereis oldatot bepároljuk és belőle az ergotinint kikristályosítás és átkristályosítás útján előállítjuk (az aranyrozs származása szerint az összalkaloidák 30—50%-ának megfelelő 80 mennyiségben). Az ergotininelőállítás anyalúgjait egyesítjük a maróialkáliásvizes-alkaloidaoldiattal és ez utóbbit 30 g 1.16 fajsúlyú tejsavval megsavanyítjuk. A savanyú oldatot 400, 200 és 200 ciir éterrel 85 kirázzuk és az éterből az ergotoxint foszfát alakjában, az összalkaloidák 10— 20%-át tevő mennyiségben, úgy kapjuk meg, hogy az éteres oldatot bepároljuk, hozzá foszforsavat adunk, a terméket ki- 90 kristályosítjuk és átkristályosítjuk. A savanyú vizes alkaloidaoldatot nátriumkarbonáttal gyengén meglúgosítjuk ás triklóretilénnel (200, 100, 100 cm3 ) kirázzuk, a megszárított triklóretilénoldatot 95 vákuumban 50 cm3 -re bepároljuk és 12— 24 ória hosszat hűvös és sötét helyen tartjuk, mire a kikristályosodott új alkaloidát leszívatjuk. A terméket állandó olvadáspont eléréséig átkristályosítjuk, pl. ötszö- ^QO rös mennyiségű 90%-os etanolból, tízszeres mennyiségű benzolból vagy húszszoros mennyiségű triklóretilénből. A termelési hányad a feldolgozott nyers bázisok kb. 20%-a. 10 5 Az alkaloidáknak szerves oldószerekkel kirázott maróalkáliás-vizes oldatai megsavanyítására tejsav helyett ugyanolyan jó eredménnyel használhatunk ecetsavat, borkősavat, sósavat, alfoiszforosisiavat és no foszfor savat is. 2. Az 1. példa mennyiségi arányainak betartása mellett az ergotinin-, er gotoxin-és az új bázis frakciói kirázásához éter és triklóretilén helyett benzolt használunk. 115 Az eredmény ugyanolyan jó.
