112523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azonvegyületek előállítására

— 2 — előállítani, nogy aminogyökké átalakítható helyettesítőket magában véve szokásos módon aminogyökké alakítunk át, így például ni'tro- vagy nitrozogyökö-5 ket az azohid fenntartása közben aminogyökökké redukálunk vagy zárt aminő -gyököket, miközben egyúttal a szulfonsavamidgyökök fennmaradnak, aminőgyökökké hasítunk, amikor is például ali-10 fás vagy aromás karbonsavszármazékokat, N-szulfonsav- vagy N-arilszulfonsavvegyiileteket elszappanósítunk vagy a.zonietinvegyületeket felbontunk. Hasonlóan hasíthatunk zárt hidroxilgyökökéit 15 is. A hidroxilgyököt magában véve ismert módon, pl. aniinogyökből, a diazogyökön át is létrehozhatjuk. 1. Példa. A 4-a.minobenzolszulfonsavamid 20,8 g 20 hidrokloridját sósavas oldatban 6,9 g nátriumnitrittel diazotáljuk. A diazooldathoz fölös nátronlúgban oldott 10,9 g 3-aminofenolt adunk. A kapcsolódás azonnal bekövetkezik. Az erősen vörö-25 sesbarna oldatból a 2-amino-4-oxiazobeinzol-4'-szulfonsavamidot hígított ecetsavval, mint barna csapadékot kapjuk, mely nátronlúgból ecetsevval átcsapatva 106° olv. pontú. 30 Ha a diazobenzol-4-szulfonsavamidot és 3-aminofenolt savanyú oldatban kapcsoljuk egymással, akkor a 2-oxi-4-aminoa:zobenzol-4'-szulíonsavamid hidrokloridját, mint nátronlúgban cseresznyepiros szín-Só nel oldható téglavörös, 228° olv. pontú port kapjuk. 2. Példa. A 4-aminobenzolszulfonsavamid 20,8 g hidrokloridját a szokásos módon diazotál-40 juk és fölös hígított nátronlúgban 12,5 g 2,4-dioxipikolinnal összehozzuk. A narancsvörös oldatból a 2,4-dioxipikolimazofenil-4' szulfonsavamidot ecetsavval, mint sárga csapadékot kapjuk meg, mely higí-45 tott nátronlúggal oldva és ecetsavval ismét kicsapva 300' fölötti olv. pontú. 3. Példa. A 4^aminobenzolszuIfonsavamid 20.8 g hidrokloridját, mint fentebb, diazotáljuk 50 és fölös hígított nátronlúgban 14,5 g 8-oxikinolinnal reakcióba hozzuk. A sötétvörös oldatból a 8-oxikinolinazofenil-4"-szulfonsavamidot ecetsavval, mint sötétbarna kristályport kicsapjuk; ez 55 nátron lúgból átoldva és savval kicsap va 234° olv. pontú. Hasonló módon kapjuk az 5-oxikinolinazofenil-4"-szulfonsavamidot 171° olv, pontú vörösesbarna kristályok alakjában, melyek hígított nátronlúgban cseresznye- 60 piros színnel oldódnak; a 6-oxikinolinazofenil-4"-szulfansiavavamidot 268° olv. pontú einóbervörös kristályokban, a 7-oxikinolinazofenil - 4" - szulfonsavamidot, mint 228° olv. pontú einóbervörös kris- 65 tályport, a 6-klór-8-oxikinolinazofenil-4'"szulfonsavamidot, mint 154° olv. pontú sötétbarna kristályport, az 5-,metil-8-oxikinolinazofenil-4"-szulfonsiavamidot, mint 232° olv. pontú téglavörös kristályport, a 70 8-metil -5-oxikinolinazofenil-4"-szulfonsavamidot, mint 253° olv. pontú einóbervörös kristályport, a 6,8-dioxikinolinazofenil-4"-szulfonsavamidot, mint (bomlás közben) 232° olv. pontú barna kristály- 75 port, 4. Példa. 3-amino-4-o>xihidrazobenzol-4'-szulfonsavamid ecetsavval megsavanyított alkoholos oldatán légáramot vezetünk át, amíg a 80 kezdetben színtelen oldat erősen vörösesbarnává nem válik és e szín nem mélyül tovább. Az oldatból klórhidrogón-éter hozzáadása után kiválik a 2-amino-4. oxiazobenzol-4'-szult'onsavamid hidroklo- 85 ridja. 5. Példa. 32 g 2-dimetilamino-4-oxiazobenzol-4'szulfonsavat (178° olv. pontú barna tűk, előállításukhoz 4-diazobenzolszulf'onsavat 90 lúgos oldatban 3-dimetilaminofenollal kapcsolunk) 20°-on 150 enr klórszulfonsavba viszünk be. A reakcióelegyet 2 órán át 60°-on tartjuk. Lehűtés után a sötétvörös oldatot jégre öntjük, mire az azo 95 vegyület szulfonsavkloridja, mint barna csapadék válik ki. Leszívatunk, nátriumkloridoldattal mosunk és a terméket 10%-os vizes .amffióniaoldaitba bevisszük Rövid tartamú, kb. 60°-os melegítésre a 2- 100 dimetilamirio-4-oxiazobenzol-4'-isaulftonsavamid, mint vörösesbarna csapadék válik ki. A kicsapódást nátriumklorid hozzáadásával teljessé tehetjük. Acetonból 263' olv. pontú vöröskristályokat kapunk. 105 6. Példa. 20 g 4-aminobenzolszulfonsavdimetilamidot diazotálunk és 150 cm' vízben oldott lü.l g 2-nitrofenolnátriumhoz és 25 g nátriumacetáthoz adjuk. A 3-nitro-4- no oxiazobenzol-4Vszulfousavdimetilamid némi kavarás után szilárdan kiválik. Miután sósavval savanyítottunk, leszívunk, vízzel mosunk és alkoholból átkristályosítunk. Világosbarna, nyalábos elrende-