112505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminohelyettesített guajakolarzinsavak előállítására

31 egjelent 1935. évi julius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 112505. SZÁM. — IV/h/2. OSZTÁLY. Eljárás aminohelyettesített guajakolarzinsavak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktieng-esellscliaft cég- Frankfurt a/M. (Németország). 1. pótszabadalom a 107887. lajstromszámú szabadalomhoz. A bejelentés napja 1933. évi december hó-14-ike. Németországi elsőbbsége 1932. évi december hó 22-ike. A 107.887 számú szabadalom eljárást ismertet aminohelyettesített guajakolarzinsavak előállítására, melyet az jellemez, hogy nitrohelyettesített guajakolarzinsa-5 vakat redukálunk. Az eljárás további kidolgozásakor azt találtuk, hogy azonos szerkezetű, de még tisztább és még kevésbbé mérgező termékekhez juthatunk, ha a nitrohelyettesített 10 guajakolarzinsavakat arzenobenzollá redukáljuk és az illető arzenobenzolt hidrogénszuperoxiddal az arzinsiavvá oxidáljuk. Ugy is járhatunk el, hogy a megfelelő acilaminoarzenobenzolokat oxidáljuk hid-15 rogénszuperoxiddal és az acilcsoportot az oxidálás előtt vagy után savakkal vagy alkálilúgokkal el szappan o s í t juk. A kapott termékek a 107.887. számú szabadalom szerint előállítottakkal azonosak 20 és ugyanúgy, mint ezek, esetleg három vegyértékű arzén vegyületeivé redukálhatok. Az eljárás sikere nem volt minden további nélkül várható, mert aminoguaja-25 kolok tudvalevőleg a levegővel szemben igen érzékenyek (lásd Berichte d. Deutsch. Chem. Ges. 30, 1897, 2448. lap). Példák: 1. 23,5 g 3-nitro-4-oxi-5-metoxifenil-30 arzinsavat (melyet a 107.887. számú szabadalom 1. példája szerint állítottunk elő) 74 cm3

vízben és 11.5 cm3

40 Bé° sűrűségű nátronlúgban feloldunk és ezt az oldatot 1320 cm3

vízben feloldott 310 g 85 hidroszulfithoz adjuk. Ezt követőleg az oldatot l'/a óra hosszat 65°-ra melegítjük. A kiválasztott arzenobenzolt leszívatjuk és vízzel mossuk. Nátronlúgban és sósavban oldható sárga port kapunk. 4,26 g (Vioo mol) 3,3'-diamino-4,4'-dioxi- 40 5,5'-dimetoxi-arzenobenzolt 50 cm3

vízben elosztunk. Hűtés és kavarás közben hígított hidrogénszuperoxidoldatot csepegtetünk hozzá mindaddig, míg csak jódkálikeményítőpapiroson reakció nem mutat- 45 kőzik. A keletkezett sötét színű oldatot ismételten állati szénnel szűrjük. A tiszta szűrletet úgy állítjuk be, hogy lakmuszpiapirosra semlegesen reagáljon, ezután vákuumban besűrítjük és végül a mono- 50-nátriumsót acetonban való beöntéssel kicsapjuk. 2. 5,12 g (VIOO mol) 3,3'-diacetilamino-4,4'dioxi-5,5'-dimetoxi-arzenobenzolt 10 cm3 víz és 20 cm3

n-ammoniákoldat keveréké- 55. ben feloldunk és az oldathoz hidrogénszuperoxidnak hígított vizes oldatát adjuk mindaddig, míg jódkálikeményítőpapiroson épen reakció mutatkozik. A keletkezett oldatot állati szénnel ismételten 60 szűrjük és a tiszta szűrletet kongósavanyúra állítjuk be. A 3-acetilamino-4-oxi-5-metoxifenilarzinsav fehér kristályok alakjában csapódik ki. 15,25 g (V20 mol) 3-acetilamiino-4-oxi-5- 65 metoxifenil-arzinsavat 60 cm3

3 n-sósavban addig hevítjük visszafolyatására állított hűtőn, míg a diazotiter (rezorcinra) már nem emelkedik. Kihűlésnél az oldatból az aminoarzinsavnak kristályosított 70 sósavas sója válik ki. A só metilalkohol-