112460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az arómás sor diaminoalkoholjainak előállítására

— 6 — deutsehen cliem. Gesellseliaft 29, 2526. oldal) 150 cm3

metilalkoholban oldott, 6,4 g kénessavval keverjük össze és ahhoz jó keverés közben 20 g cinkport adagolunk. 5 A keveréket visszafolyós hűtőivel ellátott edényben hevítjük. Kb. 2 óra alatt 100 oms

metanolban oldott 20 g fenilpropandiont csöpögtetünk hozzá, mimellett egyidejűleg 170 cm3

vízben oldott 11 g kénes-10 savat és még további 20 g cinkport adunk hozzá kis részletekben. A redukció befejeztével a folyadékot megszűrjük, savanyítjuk, a metanolt ledesztilláljuk és az oldatot a nembázikus 15 alkatrészek eltávolítására többször kiéterezzük. Meglúgosítás után az új bázist éterben felvesszük és jó vákuumban frakcionáljuk. A rac, l-fenil-2-/dietilaminoetii/-arnino-propan l-ol kb. 0,5—1 20 mm nyomáson kb. 140°-on megy át. További tisztítás végett azt alkoholban felvesszük és alkoholos oxálsavval keverjük, mimellett az igen nehezen oldható 180—182° olvadáspontú oxalát kiesapő-25 dik. A dihidrojodid előállítására az oxalátból alkálival a szabad bázist regeneráljuk, azt jódhidrogénnel semlegesítjük, megszárítjuk és izopropilalkoholból átkristályosítjuk. 176—178°-on olvad. 30 10. példa. l-fenil-2-f IdietilaminfMtill l-aminopropanl-ol. 30 om3

éterben oldott 15 g fenilpropanolont 12 g l-amino-2-dietilaminoetannaI 35 keverünk és az egészet egy időn keresztül visszafolyató hűtővel ellátott edényben melegítjük. Eközben azometinjellegű kondenzációs termék keletkezik, amelyet további tisztítás nélkül közvetlenül redu-40 kálunk. Palladiumkatalizátor hozzáadása után hidrogéntúlnyomás mellett az éteroldatot addig rázzuk, amíg a kiszámított hidrogénmennyiség fölvétetett. Erre a redukciót félbeszakítjuk és a katalizátor 45 leszűrése után a nembázikus alkatrészek eltávolítása végett savanyítjuk. A további feldolgozás a 3. példánál leírt módon történik. 11. példa. 50

l-fenil-2-lmetil-/dietilaminoetilj-aminopropan-l-ol. 23 g l-fenil-l-metoxi-2-brompropan-t (Berichte der deutsehen ohem. Gesellschaft 58 (1925). 1269—1270. oldal) és 26 55 g l-metilamino-2-dietilaminoetánt együttesen egy időn keresztül magukra hagyunk, azután fokozatosan fölhevítjük és néhány órán keresztül 100 fokon tartjuk. A reakciós keveréket éterrel hígítjuk, a 'kivált bromhidrogénes l-metilamino-2- 60 etilaminoetánt leszűrjük és az étert ledesztilláljuk. Az étermaradékot hígított sósavban fölvesszük, a vizes savanyú oldatot a nembázikus alkatrészektől való megszabadítás céljából kióterezziik és vé- 65 gül marókálival erősen meglugosítjuk és ismételten kiéterezzük. Az éter ledesztillálása után a háromszoros mennyiségű 0°-on telített broiiihidrogénnel egy órán át 100°-ra hevítjük. Ha a folyadék ki- 70 hült, alkalizálunk és a szabaddá tett bázist vákuumban frakcionáljuk. A kb. 1 mm nyomáson 130—135°-on átmenő rész a kívánt rac. l-fenil'2-!metil-Jdietilam;inoetil/ i-ct>ninopropan-1-olt képezi. '5 Szabadalmi igények: 1. Eljárás az aromás sor Ej . CH(0H).CH.R2 R, / N \ R, típusú diaminoalkoholjainak az előállítására, ahol Ri valamely aromás 80 gyököt, R2 hidrogént vagy metilt, Es valamely dialkilaminoalkilgyököt és RÍ hidrogént vagy valamely tetszőleges szénhidrogéngyököt jelöl, azzal jellemezve, hogy vagy az aromás sor 85 Ri.CHtOHJ.CH.Rj típusú aminoalkoholjait dialkilaminoalkilhalogénidekkel, vagy ezeknek szulfosavesztereivel vagy ezen vegyületek sóival savkötőszerek jelenlété- 90 ben, vagy távollétében kezeljük, vagy pedig hogy zsíraromás vegyületekbe, amelyek az oldalláncban oxi- vagy oxocsoportokat tartalmaznak, egy kétszeresen bázikus gyököt viszünk be és 95 az oxocsoportok jelenléte esetén a reakciós termékeket redukálószeirekkel kezeljük. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 100