111989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves diszulfitok előállítására

hideg higított nátronlúgban oldható részek, a benzolos réteget leválasztjuk és ebből a dikrezildiszulíidot, CHa.CeEU.S.S. CoíL.CH.-i, ismert módon csaknem teljes 5 termelési hányaddal kapjuk. í. példa. 100 kg tiószalicilsavat 1000 liter 5%-os sósavban szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz vízben oldott Ifi kg nátrium-10 klorátot adunk és az egészet 40°-on kavarjuk, míg a próbából elkülönített termék 280—285° olvadáspontot mutat. A ditioszalicilsavat / I I COOH COOH 15 leszűrjük, kimossuk és így tiszta alakban csaknem teljes termelési hányaddal kapjuk. 5. példa. 20 kg tiószalicilsavat 200 liter vízzel 20 összekeverünk és 17 kg 30%-os nátronlúg hozzáadásával oldatba hozunk. Ezután 3,5 kg nátriumklorát és 1.7 kg nátriumnitrit oldatát hozzáadjuk és a gyengén lúgosán reagáló oldatot mindaddig 60°-on 25 kavarjuk, míg savval kicsapott próbák 280—285° olvadáspontot nem mutatnak. Kihűlés után a szabad ditioszalicilsavat sav hozzáadásával leválasztjuk és leszűrjük. A termelési hányad csaknem teljes. 30 6. példa. 100 kg merkaptobenzotiazolt 800 liter vízben szuszpendálunk, majd 15 kg nátriumklorátot és 0,2 kg ozmiumtetroxidot adunk hozzá. Ezután visszafolyatás köz-35 ben kb. 30 órán át főzünk. Az oxidáció termékét, a dibenzotiazildiszulfidot N N /\ ~ \ / ~ c . s . s . c _ / \ _ \/ s s \/ leszűrjük. A termelési hányad teljes. 7. példa. 40 100 kg merkaptobenzotiazolt 1000 liter 25%-os kénsavval vagy azonos mennyiségű 25%-os salétromsavval, valamint vízben oldott 15 kg nátriumkloráttal hozunk össze és az elegyet 25°-on 30 óráig 45 kavarjuk. A dibenzotiazildiszulfid termelési hányada csaknem teljes. Ha nátriumnitrit hozzáadása mellett oxidálunk (lásd a 9. példát), akkor lényegesen kisebb töménységű savval dolgozhatunk. 8. példa. 50 50 kg merkaptobenzotiazolt 650 liter 2,5%-os sósavval és 8 kg nátriumkloráttal hozunk össze és 80°-on kavarunk. Az átalakulás dibenzotiazildiszulfiddá csaknem teljes termelési hányaddal 4 óra 55 alatt befejeződik. Az említett segédanyagok valamelyikét használva már alacsony hőmérsékleten hasonló kedvező eredményt érhetünk el. 9. példa. 60 1000 liter 3%-os sósavba 100 kg merkaptobenzotiazolt viszünk be, 15 kg nátriumklorátot adunk hozzá, majd vízben oldott 7,5 kg nátriumnitritet a reakciófolyadékba merülő bevezetőcsövön át 65 lassankint hozzácsepegtetünk, miközben a hőmérsékletet 30—40°-on tartjuk. Az oxidáció néhány óra alatt befejeződik, de nátriumnitrit hozzáadása nélkül, egyébként azonos feltételek mellett, jóval las- 70 sabban következik be, amint az a 7. példából látható. A dibenzotiazildiszulfid termelési hányada csaknem teljes. 10. példa. 100 kg merkaptobenzotiazolt 900 liter 75 vízzel összekeverünk, mely utóbbiban 100 kg kristályos oxálsavat oldottunk, majd 16 kg nátriumklorát vizes oldatát adjuk hozzá és a hőmérsékletet 35°-on tartjuk. Ha most vízben oldott 7,5 kg 80 nátriumnitritet lassankint az elegybe csepegtetünk, heves oxidáció lép fel, mely mintegy 8 óra alatt befejeződik, míg nátriumnitrit hozzáadása nélkül 8 óra múlva a merkaptobenzotiazolnak 85 még csak egy része oxidálódott. A dibenzotiazildiszulfid termelési hányada csaknem teljes. 11. példa. 100 kg merkaptobenzotiazolt 1000 liter 90 10%-os sósavval közönséges hőmérsékleten összekeverünk, némi vízben oldott 16 kg nátriumklorátot hozzáadunk és vízben oldott 15 kg nátriumbiszulfitot lassan hozzácsepegtetünk. A dibenzotiazildi- 95 szulfiddá oxidálás 5—6 órát kíván. A termelési hányad gyakorlatilag teljes. Biszulfit hozzáadása nélkül az oxidáció a a megadott idő elteltével csak részben következett be. 100