111825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a cukorsorozat, illetve anhidridjei 3-ketosavjainak előállítására
— 8 -2. példa: 100 g 1-xiloszont 5 liter desztillált vízben feloldunk, a levegőt nitrogénnel kiűzzük, ezt követőleg 60 g ciankáliumnak » 1 liter, levegőtől megszabadított víziben való oldatát adjuk hozzá és a keveréket kb. 15°-oin Vé óra hosszat magára hagyjuk. Ezután kongósavas reakció beálltáig tömény sósavat adunk hozzá (mintegy í 110 cm3 koncentrált sósavat), vákuumban 40° fürdőhőmérsékleten 300 cm3 térfogatra besűrítünk, a maradékot szénsavval telített vízzel, 1 lliter űrtartalmú üvegretortában kiöblítjük úgy, hogy össziesen 3 300 cm3 folyadék keletkezik, 200 cm3 koncentrált sósavat adunk hozzá, a levegőt széndioxiddal kiszorítjuk és a jól elzárt, retortát 24—30 óra hosszat 48—50°-ra melegítjük. ) Az oldatot a belőle kivált kismennyisógű sötétszínű csapadéktól szűréssel megszabadítjuk és vákkumban 35—40° hőmérsékleten szárazra begőzölögtetjük. A maradékot abszolút alkohollal kivonatoljuk, a i szervetlen sókat leszűrjük és alkohollal utánamossuk. Összesen 1 liter oldatot kapunk. A sók inaktivokká váltak. Az alkoholos oldatból további fertőzményeket peroxidmentes éter hozzáadásával csap) hatunk ki. Emellett azonban az elsőizben mindig kevés aktív anyag is kicsapódik, úgyhogy az alkoholban feloldott csapadék kicsapását meg kell ismételni. A megszűrt oldatoknak vákuummal 40°-on való > begőzölögtetésével szirupot kapunk, mely aszkorbinsavval való beoltás után azonnal, enélkiil csak huzamosabb ideig tartó állás után kezd kristályosodni. A kristályosítást ismételt kavarással elősegíthet) jük. Végül az anyagot még néhány órán át 0°-on állni hagyjuk, leszívatjuk, először kevés abszolút alkohollal, azután butilalkohollal utánamossuk és vákuumban megszárítjuk. Az anyalúgokból további > mennyiségeket termelhetünk ki, ha azokat kevés alkohollal hígítjuk és azután annyi alkoholos ólomacetátot adunk hozzá, míg további csapadék nem képződik. A világossárga színű, kicsapott ólom) sót lecentrifugáljuk, alkohollal mossuk, desztillált vízben szuszpendáljuk, kénhidrogénnel megbontjuk és a kicsapott ólomszulfidról leszűrt oldatot vákuumban 40°-on szirupsűrűségig begőzölögtetjük. > Ezt a szirupot a leírt módon kristályosítjuk. A hozadék összesen körülbelül 40 g, az alkalmazott 1-xiloszon minősége szerint. Ha a termék még nem volna teljesen tiszta, akkor azt pl. '/a rész vízből átkristályosíthatjuk. A kapott színtelen kris- 60 tálylapocskák a természetes aszkorbinsavnak összes ismert tulajdonságait mutatják, így olvadáspontjuk korrigálva 189°; bomlás közben olvadnak. [*(S = + 4 9 °)C== 1 ' 65 metalnoíl'ban]. A savnak, valamint egyes származékoknak összehasonlítása is tökéletes azonosságot mutatott, végül a tengeri malacokon végzett biológiai kísérlet is azt mutatja, hogy teljes értékű C-vita- 70 mint kaptunk. 3. példa: 100 g d-glukoszont 8 liter levegőmentes vízben feloldunk, 50 g nátriumcianidnak 2 liter levegőmentes vízben való oldatát 75 adjuk hozzá és az egészet szénmonoxidlégk őrben szobahőmérsékleten V2 óra hoszszat állni hagyjuk. Ezt követőleg a reakciómasszát kénsavval kissé megsavanyítjuk, éppen addig, amíg kongókék-reakció 80 mutatkozik és vákuumban 1 liter térfogatra besűrítjük. 200 cm3 koncentrált sósav hozzáadása után 30 óra hosszat 48— 50°-ra melegítjük, ezután a sav semlegesítésére kb. 100 g báriumkarbonátot keve- 85 rünk bele, a cserebomlás befejezte után megszűrjük és a tiszta oldatot vákuumban. lehetőleg alacsony hőmérsékleten szárazra begőzölögtetjük. A száraz maradékot vízmentes etanollal addig kivona- 90 toljuk, míg csupán szervetlen savak maradnak vissza és az oldatot sok peroxidmentes éter hozzáadásával további fertőzményektől megszabadítjuk. A begőzölögtetésnél, melynek utolsó fokozatát vá- 95 kuumban végezzük, a 3-keto-d-arabinoheptonsav-laktont legtöbbször mindjárt kristályosan kapjuk meg. Tisztítás céljából Vt rész vízből átkristályosíthatjuk. A kapott tiszta fehér kristályok 1 mol. kris- 100 tályvizet tartalmaznak, mely vákuumban való melegítésnél könnyen távozik. A kristályok mintegy 96° nem élesen meghatározott hőmérsékleten gázfejlődés közben megolvadnak, valamivel 100°-on felül 105 pedig rendszerint újra megdermednek, míg a vízmentes vegyület (C7 HI0 O7 ) kb. 190°-on bomlás közben megolvad. A vízmentes vegyület optikai forgatása /14 5 \ = —16.8»jc=1.8,n/100 u0 vizes sósavban]. A termelési hányad 50— 70 g.
