111073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azovegyületek előállítására
— 2 — fás vagy aromás karbonsav-származékokat, N-szulfo- vagy N-arilszulfovegyületeket elszappanosítunk vagy azometinvegyíiJeteket felbontóink. 5 1. példa. A 4-aminobenzolsznlfamid 20.8 g hidrokloridját 100 cm3 vízben oldjuk és 15 cin3 tömény sósav hozzáadása után vízben oldott 6.9 g nátriumnitrittel diazotáljuk. 10 Ehhez a diazooldathoz 400 cm3 víziben oldott 10.8 g 1.3-fenilendiamint és 50 g kristályos nátriumacetátot adunk. A reakció befejezte után higított ammóniával gyengén lúgosítunk, a. bázist leszívjuk és víz-15 zel megmossuk. Ezután a bázist acetonban oldjuk és sósavval a 4'-szulfamido-2.4-diaminoazobenzol hidrokloridjá't 249 fokon (sötét színeződés és bomlás közben) olvadó vörös hasábok alakjában kapjuk. 20 E vegyület vízben narancsszínnel oldódik. A hidrokloridot fölös sósav kisózza, a szabad bázist nátriumkarbonát vagy higított ammónia kicsapja; a vegyület lúgokban sárgásvörös színnel könnyen ol-25 dódik. A 4-aminobenzolszulfonmetilamid 22.2 g hidrokloridját, mint fentebb, diazotáljuk és 10.8 g 1.3-feniléndiaminnal kapcsoljuk. Az ammóniával kicsapott bázist metilal-30 koholban, sósav hozzáadása közben, melegen oldjuk. Rövid idő múlva a 4'-szuI-fonmetilamid-2.4-diaminoazobenzol liidrokloridja 181° olv. pontú hasábokon kristályosodik, melyek hossztengelyük-35 nél lekerekítettek és ráeső fényben acélkéknek, áteső fényben pedig vörösnek látszanak. E hasábok vízben és marólúgokban narancsszínnel oldódnak. Higított ammónia a szabad bázist a vizes oldatból Í0 kicsapja. 4-aminobenzolszulfonetilamidból kiindulva, azonos módon kapjuk a 4'-szulfonetilamid-2.4-diami:noazobenzoI hidrokloridját 160° olv. pontú cinóbervörös hasá-Í5 bók alakjában. 21.6 g 4-aminobenzolszulfon-oxietilamidot, mint fentebb, diazotálunk és 1.3-feniléndiaminnal kapcsolunk. A hidrokloridot a szabad bázis metilalkoholos oldatá-50 riak éteres klórhidrogénnel végzett kicsapása útján 194° olv. pontú vörös, csillogó hasábokban kapjuk. E vegyület vízben könnyebben oldódik, mint a fent ismertetett, helyettesítetlen szulfamidvegyület. 55 20 g 4-aminobenzolszulfondimetilamidot, mint fentebb, diazotálunk és 10.8 g 1.3-feniléndiaminnal kapcsolunk. Ha a szabad bázist metilalkoholban, sósav jelenlétében, melegen oldjuk, kihűléskor a hidrokloridot 234° olv. pontú, kéken csil- 60 logó vörösbarna hasábok alakjában kapjuk. Ez a vegyület az eddig ismertetettekkel ellentétben marólúgokban nem oldódik. Megfelelő módon, 4-aminobenzolszulfon- 65 clietilamidot diazotálva és 1.3-feniléndiam innal kapcsolva, a 4'-szulfondietilamid-2.4-diaminoazobenzol-hidrokloridot (boml. közben) 221°-on olvadó téglavörös tűk alakjában kapjuk. Vizes oldata narancs- 70 színű. Lúgokban ez a vegyület is oldhatatlan. Hasonló módon kapjuk a 4'szulfoncikloliexitamid-2.4-diaminoazobe,nzol - hidrokloridot 234° olv. pontú narancsszínű kristá- 75 lyokban, a 4'-szulfonbenzilamid-2.4-diaminoazobenzol-hidrokloridot 228° olv. pontú vörös kristályokban, a 4'-szuIfonpiperidid-2.4-diaminoazobeinzol - hidrokloridot 241° olv. pontú cinóbervörös kristá- 80 lyokban, a 4'-szulfonamid-2-amino-4-dietilamino-azobenzol-hidrokloridot 198° olv. pontú barnásvörös kristályokban, a 4'-szulfonamid - 2.4 - tetraetildiaminoazobenzolhidrofc'Ioridot 235° olv. pontú vörös kristá- 85 lyokban, a 3'-metil-4'-szulfonamid-2.4-diaminoibenzol-hidrokloridot 238° olv. pontú vörös kristályokban, a 4'-szulfonamid-2.4-diamino-5-oxia:zobenzolhidrokloridot 300° fölött olvadó barna hasábokban (a szabad 90 bázis 113°-on olvad), a 4'-szulfoinamid-benzolazo-4.5-diaminonaftalin - hidrokloridot 300° fölött olvadó feketésbarna kristályokban (nátronlúgban vörös színnel könnyen oldható). 95 2. példa. A 4-aininobenzolszulfonamid 20.8 g hidrokloridját 6.9 g nátriumnitrittel diazotáljuk és sósavban oldott 10.9 g 2.6-diami nopiridinnel keverjük. Némi kavarás után ioc nátriumacetátot adunk hozzá és a reakció befejeztéig állni hagyjuk. Ezután ammóniával lúgossá tesszük, leszívjuk, kimossuk és a szabad bázist metilalkoholban sósavval a 4'-szulfonamid-benzol-azo-a, a- 10; diaminopiridin hidrokloridjává alakítjuk át, melyet 266° olv. pontú vörösbarna hasábok alakjában kapunk. A vegyület vízben nehezen, marólúgokban azonban narancsszínnel könnyen oldódik. Ili Megfelelően kapjuk a. 4'-szulfondimetilamid-benzol-azo-a, a-diaminopiridin hidrokloridját 233° olv. pontú téglavörös kristályokban, valamint a 4'-szulfonamidbenzoazo-a, a-oxiaminopiridin hidroklorid- ll
