110304. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimetriás arzenóvegyületek előállítására

Megjelent 1934. évi julius hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI JXsraK SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 110304. SZÁM. — IVll/2. OSZTÁLY. Eljárás aszimetriás arzenóvegyületek előállítására. I. G. Faribenindustrie Aktiengresellschaft cég- Frankfurt a/M (Németország1

). 3. Pótszabadalom a 105382. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1933. évi julius hó 31-ike. Németországi elsőbbsége 1932. évi augusztus hó 6-ika. A 105382. lajstromszámú törzsszabadalomban és a hozzátartozó 2. pótszabadalomban eljárásokat ismertettünk aszimmetriád arzenóvegyületek előállítására, 5 mélyek szerint fenoxiecetsavarzinsavakat vagy az oxiecetsavgyökkel helyettesített nitrogéntartalmú heterociklusos gyűrűt tartalmazó arilarzinsavakat más, gyógyászatilag hatásos arzinsavakkal együtt 10 aszimmetriás arzénovegyiiletekké redukálunk, illetve ezeket ismert módszerekkel az illető arzinsavaknak három vegyértékű arzént tartalmazó származékaiból állítjuk elő, amikor a cserebomlásba hozott kom-15 ponensek egyike sem tartalmaz primer aminocsoportokat. Azt találtuk már most, hogy ugyanezekhez a vegyületekhez juthatunk akkor is, ha két különböző szimmetriás arzénovegyii-20 letet, melyek nem tartalmaznak primer aminocsoportokat és melyek egyikében két oxiecetsavgyök van, lúgos oldatban melegítünk. Ismeretes ugyan, hogy szimmetriás arzénobenzolok oldatban valóme-25 legítésénél aszimmetriás arzénobenzolokká alakulnak át, de nem volt várható, hogy a jelen esetben ezt az átalakítást keresztül tudjuk vinni anélkül, hogy pl. az acilcsoportok lehasadnának. 30 1. példa: 45 g 3.3'-diacetildiflmino-4.4'-dioxiarzénobenzolt 18 cm3

40° Bé sűrűségű (1383 fajsúlyú = 35%-os) nátronlúggal 1 liter vízben feloldunk. Az oldathoz 61 g 4.4'-dia*je-35 tildiaminoarzéno-2.2'-fenoxiecetsavas nátriumnak, melyet 4-acetilaminobenzol-l-arzinsav-2-oxieeetsavnak hipofoszforos savval való redukálásával állítottunk elő, 1.5 liter vízben való forró oldatát adjuk és az oldatot 1 óra hosszat gőzfürdőn, nitrogén- 40 atmoszférában 80—85°-ra melegítjük. A cserebomlás befejeztét az mutatja, hogy ha a reakcióelegyhez lakmuszra gyengén savanyú reakcióig ecetsavat adunk, nem képződik tartós csapadék. Ezután 60° hő- 45 mérsékleten sósavval kicsapunk, leszivatunk és a csapadékot kimossuk. A nátriumkarbonátoldatban könnyen oldódó arzénobenzolt metilalkoholban nátriumkarbonáttal a nátriumsóvá alakítjuk át 50 és alkohol és éter keverékébe való beöntéssel kicsapjuk. Sárga port kapunk, mely a 105382. lajstromszámú szabadalom 12. példája szerint keletkező vegyülettel azonos. 55 2. példa: Ugyanily módon 45 g 3.3'-diacetildiamino-4.4'-dioxiarzénobenzolt 61 g 3.3'-diacetildiaminoarzéno-4.4'-fenoxiecetsavas nátriummal, melyet 3-acetilaminobenzol-l-ar- 60 zinsav-4-oxiecetsav redukálása útján állítottunk elő, lúgos oldatban, a fölös lúg fokozatos közömbösítése mellett vízfürdőn melegítünk. Ebben az esetben is az arzénobenzolt nátriumkarbonáttal metilalkohol- 65 ban a nátriumsóvá alakítjuk át és alkohol és éter keverékébe való beöntéssel kicsapjuk. A vegyület a 105382. lajstromszámú szabadalom 6. példájában leirttal azonos. 70