109878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzénsavas sók közvetlen előállítására arzénszulfidos nyersanyagokból
- 3 -ezen félnmek a pörköléskor keletkező S02 és SO.i-mal képezett szulf it-, illetve szulf átvegyületeit tartalmazza. A pörkölési maradék tiszta arzenát előállítására termé-5 szetesen további műveleteknek vetendő alá. így pl. íkalciumarzenát előállítására, ha pörkölési adalékként pl. szóda vagy más alkálivegyületet használtunk, a pörkölési maradékból az alkáli arzenátot víz-10 zel kioldjuk, a vizes oldathoz mésztejet adunk, majd a kicsapódó kalciumarzenátot szűréssel elkülönítjük, kimossuk és megszárítjuk. Ha bázisként pl. meszet vagy mészkarbonátot használtunk, a pör-15 kölési maradékból, pil. sósavval kioldjuk az arzenátot, az oldatot ai sósavban oldhatatlan maradéktól szűréssel elkülönítjük s az oldatban foglalt arzénsavat pl. mésztejjel kálciumarzenát alakjában fci-20 csapjuk. i Kiviteli példa: Finomra őrölt, részben már dúsított érc 1 kg-ját, amely 54.5% piritet, 21.5% enargitot és ezenfelül 24.0% nem-szuliidos 25 anyagot tartalmaz, elektromos tokos kemencében levegő kizárása melletti desztillálásnak vetettünk alá, amikor is a szedőben 197 g szálladék gyűlt össze Ez a szálladék az elemzés szerim 42.0% arzénpeu-SO taszulfidból. :>'16°/e elemi kénből, 0.48l /0 arzéntrioxidból és 4.92% magával ragadott vasszulfid- és vasszulfátból állott. A részben üveges szálladékot finomra őröltük, majd híg sósavval kioldottuk belőle 35 a csekély mennyiségű arzóntrioxidot és vasvegyületeiket. Ilykép 186 g anyag maradt vissza, amely 82.5 g As2 S5 -ből és 103.5 g S-ből állott. Ebből vizes ammóniával kioldottuk az arzén szulfidot, amikor a 40 kénből 3.5 g oldatba ment. Az As2 S5 +6H4 N.OH-> (H4 N)3 ASS4 +(H4 N)3 AS03 S+3H2 0 reakció értelmében előállott ammoniumszulfarzenát-ammonium - oxiszulfarzenát-45 oldathoz ezután az As2 S5 +8 CaO+lO 0,-»Ca3 (As04 )2 +5 CaSO, pörkölési reakcióból kiszámított mennyiségű 112 g CaO helyett, tekintettel a 3,5 g kioldott kénre, 118 g CaO-t adtunk és az 50 egészet szárazra pároltuk. A bepárlás folyamán az alábbi reakció megy végbe: 2(H4 N)3 AsS4 +2(H4 N)3 As03 S+16Ca0--» -H.Ca3 (As03 S)2 +Ca3 (AsS4 )2 +12 H3 N+ 55 6 H2 0+10 CaO A lényegében kalciumszulfarzenátból, kalciumoxiszulfarzenátból és mészből álló, erősen nedvszívó, barnásvörös tömeget új-, ból finomra őröltük és kis elektromos kemencében k a vargat ás közben leve gőn pör- 60 költük. Az anyag 600° körül hirtelen 'kifehéredett, miközben csekély mennyiségű As2 03 -füst szállt el. Közel 1 órás pörkölés után a maradékot kihűlni hagytuk, majd sósavval kioldottuk belőle az arzenátot, 65 amilkior is gyenge kénhidrogénszag volt érezhető. A szűrletből mésztejjel leválasztottuk a ka 1 c i u ma r zená t ot. Összesen 102.8 g kalciumarzenátot kaptunk, amelyben 38.7 g szinarzén van, vagyis a nyers érc 70 desztillálásakor a kénnel együtt As2 Ss alakjában átszublimált, összesen 39.9 g arzénből, ennek 97.0%-át kaptuk meg. Ha a közölt példában az ére desztillálásajkor kapott szálladék sósavas tisztítása- 75 tói eltekintünk és a kapott szálladékot egészében vetjük alá aramon iás oldásnak, úgy a hozadék még nagyobb lesz, mert az ammoniás oldással a közölt példában mutatkozott kevés (0.48%) arzéntrioxid is 80 oldatba megy, ami a kalciumarzenáthozadékot további 0.9 g-mal, a színarzénra számított kitermelést pedig 0.36%-kal emeli. Szabadalmi igények: 85 1. Eljárás arzénsavas sók közvetlen előállítására arzénszulfidos nyersanyagokból azzal jellemezve, hogy a nyerse anyagot olyan fémoxidok (pl. kalciumoxid, vasoxid, rézoxid stb.) illetve a 90 pörkölés folyamán oxidokká alakuló fémvegyületek (pl. mészkő, sziderit, pirit, galenit stb.) jelenlétében vetjük alá pörkölésnek a levegő szabad hozzájutása mellett, amelyek a nyersanyag- 95 ban foglalt arzént, arzénsavas sókká alakulásuk közben, megkötik. 2. Az 1. alatt igényelt eljárás kiviteli tmódja, azzal jellemezve, hogy a pörkölendő nyersanyaghoz adagolandó fém- 100 oxidök (fémkarbonátok stb.) mennyiségét, a nyersanyagban már esetleg bennefoglalt fémoxidok betudásával, úgy szabjuk meg, hogy az nemcsak az arzén megkötésére, hanem a nyersanyag- jq5 ból a pörkölés folytán keletkező S02 és S03 teljes megkötésére is elegendő legyen. : 3. Az 1. vagy 2. alatt igényelt eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a ^q nyersanyaghoz annak a fémnek az oxidját (karbonátját stb.) adagoljuk, amelynek arzenálját kívánjuk előállítani.
