109543. lajstromszámú szabadalom • Eljárás racemikus 1-oxifenil-2-aminoalkoholok (1) előállítására
— 2 — dődő zavarosodásig étert adunk hozzá. Némi idő után kihűlésnél a racémikus m - oxifenilbenzilaminopropanolklórhidrát kristályosodik ki, mely kevés vízből való 5 átkristályosítás után 168°-on olvad. A benzilesoport lehasítása céljából a kapott klórhidrátból 30 g-ot 500 cm3 alkoholban feloldunk és palládiummal és hidrogénnel végig hidrogénezzük. A katalizáló torról leszívott folyadékot vákuumban besűrítjük és acetonnal összekeverjük. Az azonnal kikristályosodó racémikus m-oxifenilaminopropanolklórhidrátot leszívatjuk és propilalkoholból éter hozzáadásával 15 átkristályosítjuk. 0. P. 178°. 3. 8.3 g 1-m-oxifenilacetilkarbinolt 200 cm3 legalább 5%-os alkoholos ammoniaoldatban feloldunk és aktivált palládium hozzáadása után hidrogénnel gyenge me-20 legítés közben hidrogénezzük. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátorról leszivatunk, az alkohol feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a teljesen száraz maradékot kongósavanyú 25 reakció eléréséig alkoholos sósavval öszszekeverjük. Aceton hozzáadására a racémikus m-oxifenilaminopropanolklór hidrát kristályosodik ki, mely propilalkoholból, éter hozzáadása mellett átkristályosítva 30 178°-on olvad. 4. 16.6 g 1-p-oxifenilacetilkarbinolt 200 cm3 alkoholban feloldunk és 10.5 g benzilamin hozzáadása után nikkellel és hidrogénnel mintegy 80°-on hidrogénezzük. A 35 hidrogénfelvétel befejezte után a nikkelkatalizátorról leszűrünk és az oldatot vákuumban besűrítjük. Maradékként olajat kapunk, melyet 30—80° hőmérsékleten forró petroléterrel kavarunk össze. A pet-40 roléterben oldhatatlan részt alkoholos sósavval közömbösítjük és alkohollal való hígítás után palládiummal és hidrogénnel végig hidrogénezzük. Ezt követőleg a katalizátorról leszivatunk és az alkoholos folya-45 dékot vákuumban besűrítjük. Maradékként a p-oxifenilaminopropanolklórhidrátot kapjuk, mely metanolból, éter hozzáadásával átkritályosítva, bomlás közben 207°-on olvad. 5.18.2 g 1-3.4-dioxifenilacetilkarbinolt és 50 10.5 g benzilamint alkoholos oldatban palládiummal és hidrogénnel mintegy 50°-on hidrogénezünk. Amint a hidrogénfelvétel befejeződött, a katalizátorról leszivatunk és az alkoholos folyadékot vákuumban be- 55 párologtatjuk. A maradékot alkoholos sósavval közömbösítjük és szárazra bepárologtatjuk. A kapott maradékot vízzel felvesszük és alkálikus reakció beálltáig ammoniaoldatot adunk hozzá. A kristályo- 60 san leváló 3.4-dioxifenilaminopropanolt leszivatjuk és kevés vízzel mossuk. Alkoholos sósavval való semlegesítéssel a klórhidrátot kapjuk, mely metanolból és éterből való átkristályosítás után 178—180°-on 65 olvad. 6. 8.0 g 1-m-oxifenilacetilkarbinolt 7.5 g 20%-os alkoholos metilaminoldatban feloldunk, 50 cm3 abszolút alkohollal hígítjuk és platinával és hidrogénnel 50°-on hidro- 70 génezziik. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátorról leszivatunk és a fölös alkoholt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot alkoholos sósavval közömbösítjük, amikor is rövid idő 75 után a klórhidrát kikristályosodik. Az l-m-oxifenil-2-metilaminopropán-l-ol-klórhidrátot metanolból éter hozzáadása után átkristályosítjuk. A racémikus vegyület 185—186°-on olvad. 80 Szabadalmi igény: Eljárás racémikus l-oxifenil-2-aminoalkoholok (1) előállítására, azzal jellemezve, hogy balra forgató l-oxifenil-2-ketoalkohol- (l)-eket ammónia vagy primer §5 vagy szekunder aminők jelenlétében nemesfémekkel mintegy 40° és 80° közötti hőmérsékleteken vagy a nikkelcsoport fémeivel vagy rézzel mintegy 60° és 180° közötti hőmérsékleteken katalitosan re- 90 dukálunk. i'aü.ts nyomda, Budapest.
