109248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú szerves vegyületek előállítására
_ 4 — Ha az eljárást e módosítás szerint foganatosítjuk, a gázalakú ammóniát valamely nem-helyettesített dihalogénhidrinbe vagy olymódon vezethet jük be, hogy 5 a szándékolt ammoniamennyiséget egy adagban és műveletben vagy több adagban és műveletben visszük be. Ez a két alternatíva van leírva a következő két példában. 10 lá. példa: 1000 rész a-diklórhidrint —10°-ra lehűtünk, mire száraz gázalakú ammóniát vezetünk be, amíg a reakciómassza 1230 rész súlyú lesz. A reakciómasszát most 15 16°-on 3—5 napig állni hagyjuk. Ez idő alatt jelentékeny mennyiségű — az elemzés szerint valószínűleg ammoniumklorid — fehér kristály képződik. Az említett 3—5 nap múlva a reakció-20 terméket a kristályoktól szűréssel megszabadítjuk és ezután csökkentett nyomáson szobahőmérsékleten tartjuk, oly célból, hogy az ammónia utolsó nyomait eltávolítsuk. 25 A végtermék viszkózus, tiszta olaj, amely vízben és alkoholban oldható. Ha ezt hosszabb ideig szobahőmérsékleten • állni hagyjuk, akkor az a törekvése, hogy zavarossá váljék, sőt (valószínűleg am-30 moniumklorid-) kristályokat válasszon ki. E terméket pl. az 1. példában leírt módszerek bármelyike szerint tisztíthatjuk. 15. példa: 1000 rósz a.-diklórhidrint On -ra lebű-85 tünk, mire száraz gázalakú ammóniát vezetünk be, amíg a reakciómassza 1080— 1085 rész súlyú lesz. A reakciómasszát szobahőmérsékleten kb. 20—24 óráig állni hagyjuk, amely idő 40 alatt ama csapok egyikét, amelyekkel az edény fel van szerelve, nyitva hagyjuk. Ez idő elteltével a reakciómasszát ismét 0°-ra hűtjük le és abba gázalakú ammóniát vezetünk be, amíg a reakcióí5 massza súlya 1170—1180 rész lesz, mire az edényt a hűtőkészülékben éjen át állni hagyjuk, mimellett egy csapja nyitva marad. Ez idő alatt a kivált ammoniumklorid-kristályok mennyisége határozot-50 tan megnövekedett. Minthogy a bevezetett ammónia egy része a jégen való állás alatt elillant, ennélfogva ez idő elteltével a reakciómassza összsúlya 1140—1145 rész. Ezt az eljárást még további négy ízben 65 ismételve, a reakciómassza súlya a következő lesz: Harmadik nap: A massza súlya, közvetlenül a gázalakú ammónia bevezetése után: 1180—1190 rész. A reakciómassza súlya, miután azt éjen 60 át jégen állni hagytuk: 1150—1160 rész. Negyedik nap: A reakciómassza súlya, közvetlenül a gázalakú ammónia bevezetése után: 1190—1195 rész. A reakciómassza súlya, miután azt éjen 65 át jégen állni hagytuk: 1190—1195 (nincs csökkenés). ötödik nap: A reakciómassza súlya, közvetlenül a gázalakú ammónia bevezetése után: 1195—1200 rész. 70 A reakciómassza súlya, miután azt éjen át jégen állni hagytuk: 1190—1195 rész (csekély csökkenés). Hatodik nap: A reakciómassza súlya, közvetlenül a gázalakú ammónia bevezetése után: 1210—1220 rész. 75 Most a reakciómasszát a fölösmennyiségű ammóniától, légáramnak 4 óra hoszszat való keresztülfuvása által megszabadítjuk; a végső súly 1175—1180 rész. Most a reakcióterméket a kristályoktól §Q szűréssel megszabadítjuk és ezután csökkentett nyomáson (szobahőmérsékleten tartjuk oly célból, hogy az utolsó ammoniany omok at elt áv olít suk. A végtermék viszkózus, tiszta olaj, 85 amely vízben és alkoholban oldható. Ha ezt szobahőmérsékleten hosszabb ideig állni hagyjuk, akkor az a törekvése, hogy zavarossá váljék, sőt (valószínűleg ammoniumklorid-) kristályokat válasszon ki. 90 E végterméket pl. az 1. példában leírt módszerek bármelyike szerint tisztíthatjuk. 16. példa: Az eljárást oly módon foganatosítjuk, 95 mint az 1. példában, de azzal a különbséggel, hogy 1185 rész tömény alkoholos ammoniaoldat helyett 7400 rész 4%-os abszolút alkoholos ammoniaoldatot használunk. 100 Az előbbi példákban a-diklórhidrin helyett ,6-diklórhidrint használhatunk. A találmány szerinti eljárással kapott termékek a legtöbb esetben tartalmaznak nitrogént, halogént (klórt vagy brómot) és 105 oxigént valamely helyettesített vagy nemhelyettesített hidroxilcsoport alakjában. Az előbbi példákban — ahol kivánatos vagy célszerű — a diklórhidrin helyett 110 ekvivalens mennyiségű dibrómhidrint vagy dijódhidrint használhatunk.
