108906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az aminonaftolszulfonsavak epesavvegyületeinek előállítására

Megjelent 1934. évi március hó 18-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BffiÓSÍÖ SZABADALMI LEÍRÁS 108906. SZÁM. — lVh/2. OSZTÁLY. Eljárás az aminonaftolszulfosavak epesavvegyületeinek előállítására. Chemisehe Fabrik vorm. Sandoz cég Basel. A bejelentés napja 1933. évi március hó 4-ike. Németországi elsőbbsége 1932. évi április hó 9-ike. Azt találtuk, hogy az aminonaftolszulfosavak eddig ismeretlen epesavvegyületeit állíthatjuk elő, ha aminonaftolszulfos'avakat az epesavak reakcióképes funkcionális 5 származékainak hatása alá helyezünk. Az eljárást többféle módon lehet foganatosítani; az egyik megoldásnál epesavak (cholsav, dezoxicholsav, glikocholsav, ta irocholsav stb.) azidjait vagy kloridjait 10 vagy egyéb reakcióképes funkcionális származékait aminonaftolszulfosavak sóival, esetleg savlekötő anyagok és oldó-, illetve szuszpendálószerek jelenlétében, cserebomlásba hozzuk. Az alkalmas módon elkülö-15 nített reakció termékek vízben könnyen oldódó vegyületek, melyeket gyógyászati célokra és gyógyszerészeti készítmények előállításánál mint közbenső termékeket használunk. 20 1. példa. 24,0 g 1,8,3,6-aminonaftoldiszulfosavat mint savanyú nátriumsót 90 cm3

n-nátronlúgban oldunk és 150 cm3

jeges vízben további 90 cm3

n-nátronlúggal és 26,0 g 25 szuszpendált cholsavaziddal (melyet úgy állítunk elő, hogy 25,4 g cholsavhidrazidot elméleti mennyiségű sósav és nátriumnitrit hatása alá helyezünk, majd leszivatjuk és vízzel kimossuk) akként hozzuk Ö-VÍ-30 sze, hogy 15 percig felváltva nátronlúgot és azidszuszpenziót adagolunk kis menynyiség'ben, amikor is a reakciónak mindig lúgosnak kell maradnia. Némi állás után lassan 60°-Ta melegítjük, mire 35 az egész azid cserebomláson megy keresztül és tiszta, borvörös oldat keletkezik. Lehűlés után a terméket ecetsavval megsavanyitjuk és éjjelen át állni hagyjuk. Az azidból elszappancsodás folytán esetleg keletkező cholsav eltávolítására szű- 40 riink és a szűredéket kétszeres térfogatú telített nátriumkloridoldattal kicsapjuk. Néhány óra múlva a csapadékot leszívatjuk, nátriumkloridoldattal mossuk, igen alaposan kisajtoljuk és vákuumban lúg 45 felett szárítjuk. A nyers cholalilaminonaftoldiszulfosavat (1, 8, 3, 6), tisztítás végett alkoholból átkristályosítjuk; szürke port kapunk, mely 300° fölött olvadás nélkül bomlik és vízben vagy forrásban lévő 50 alkoholban savanyú reakcióval, könnyen oldódik. A vegyület salétromsavval nem ad diazoniumvegyületet, ezzel szemben a sósavas oldat előzetes melegítésekor nátriumnitrit hozzáadására, kapcsolható dia- 55 zóniumcsoport jön létre. A savamidkötés elszappanosodása ásványi sav hatására oly könnyen megy végbe, hogy a sósavval inegsavanyított vizes oldat már szobahőmérsékleten való állásnál hamarosan 60 zavarossá válik és lassankint cholsav válik ki. 2. példa. 90 cm3

n-nátronlúgiban oldott 24,0 g 1, 8, 2, 4-aminonaftoldiszulfosavat további 90 65 cm3

n-nátronlúggal és 26,0 g cholsavaziddal vizes szuszpenziióhan cserebomlásba hozunk, mint az 1. példában. A cserebomlás befejezéséhez a hőmérsékletet 30 percig 55°-on tartjuk és az ecetsavas olda- 70 tot négyszeres térfogatú telített konyhasóoldattal kicsapjuk. A további feldolgozás olyan, mint az 1. példában. A cholalilaminonaftoldiszulfosavat (1, 8, 2, 4) mint savanyú nátriumsót kapjuk, melynek 75 tulajdonságai a következők: világosszürke por, vízben lakmuszsavanyú reakcióval igen könnyen oldódik, alkoholban nehe-