108624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen lúgos porfinok előállítására

— 2 — erős savakkal, vizes közegben, semleges reakció mellett mutatnak, az új anyagosztály eddig ismert, csaknem valamennyi képviselője sóik alakjában, vizes közeg-5 ben, a tipikus „porfin-neutrálszínképet" tünteti fel, melyet eddig még soha som figyeltek meg. Az új porfin-aminokat technikai, festékipari és gyógyszerészeti célokra hasztO náljuk. 1. példa: 5 g feofitint 25 g trietanolaminnal hevítő fürdőben kavarás közben 2—3 óra hosszat 140—150°-on hevítünk. Ezután 1 g 15 rézacetátot adunk hozzá és további 5 pero múlva a hevítést megszakítjuk. Nyomban ezután a reakciókeveréket 200 cm? víz hozzáadásával folytonos kavarás közben hirtelen lehűtjük, mikor is át nem 20 alakult feofitinréz-só szemcsésen kiválik. Szűrés után a szüredéket térfogatának felével egyenlő mennyiségű telített konyhasóoldattal, kevés 2 n-sósav hozzáadása mellett kicsapjuk. Szűréssel és rövid ideig 25 tartó hidegvizes kimosással amorf-termé ket kapunk, mely meleg vízben pompás zöld színben és semleges reakcióval oldható. A termelési hányad kb. 20%. 2. példa: 30 lg a-feoforbidot 5 g dietilaminoetanol!al hevítő fürdőben 5 óra hosszat 150°-on hevítünk. Kihűlés után a reakciókeveréket Willstatter-Mieg szerint étersósavval frakcionáljuk. Először 0.05 %-os sósavval 35 eltávolítjuk a fölös lúgot, majd a reakcióterméket 0.1%-os sósavval kivonjuk az éterből. Ha a reakcióterméket ismét éterbe visszük, akkor az ebből az oldat besűrítésekor kristályosan válik ki. A kapott ter-40 mék színképe erősen különbözik a kiindulási anyagétól. Termelési hányada kb. 30%. 3. példa: 1 g e-klorint 5 g dietilaminoetanollal hevítő fürdőben 4 óra hosszat 155°-on heví-45 tünk. Az éterbe átvitt reakciótermékből hígított szódaoldat nem von ki többé anyagot. Ezzel szemben az éterből 0.25%-os sósavval kvantitatív kivonhatjuk a festőanyagot. Ismét éterbe visszük át, melyből 50 a festőanyag kristályosan leválasztható, ha az oldatot erősen koncentráljuk és kevés petroléterrel összehozzuk. A kapott termék színképe erősen különbözik a kiindulási anyagétól. Termelési hányada kb. 55 20%. E vegyület rézsóját akként kapjuk meg, hogy a vegyületet dietilaminoetanolban oldott réz-acetát hatásának tesszük ki, melegítés közben. A rézsó kissé kevésbbé lúgos, úgyhogy 1%-os sósavból éterbe átmegy. Az e-klorinnal azonos módon g-rodint is cserebomlásba, hozhatunk. Ebben az esetben is a kiindulási anyagtól színképében erősen különböző, erősen lúgos eszter keletkezik. í. példa: 0.5 g hemint (a protoporfirin Cl-hemin;iét) 2.5 g dietilaminoetanollal elkeverünk és nyomban ezután hevítőfürdőben 155°-ra hevítjük, amikor is oldódás következik be. 5—6 órai hevítés után kihűlni hagyjuk és további többórai állás után kb. 0.35 g ismét kivált hemint szűréssel eltávolítunk. A szüredéket kloroformmal hígítjuk és n/10-nátronlúggal erélyesen összerázzuk. Az emulziót centrifugáljuk, mire a kloroformban maradt eszter 3—5%-os sósavba megy át. Miután az észtért ismét kloroformba vittük át, petroléter segélyével közel 10% termelési hányaddal választhatjuk le. Ugyanilyen módon kaphatunk lúgos észtért tetrametilhematoporfirin-vas-sóból. 5. példa: ! 0.5 g hematoporfirint 2.5 g dietilaminoetanollal hevítő fürdőben 4—5 óra hoszszat 150°-on hevítünk. Kihűlés után a reakciókeveréket éterbe visszük át és sósavval frakcionáljuk. A fölös aminoalko- í holt először igen híg sósavval elvonjuk, mire a lúgos porfirinesztert az éterből 0.025 %-os sósavval kivonhatjuk. Némi fölös nátronlúg hozzáadásával az észtért ismét átvisszük éterbe, melyben igen köny- í nyen oldódik. A koncentrált éteres oldatban petroléter hatására csapadék keletkezik. A termelési hányad ennél a cserebomlásnál egészen 60%-ig emelkedhetik. A fenti vegyületnek vízben szintén igen * könnyen oldható klórhidrátját pikkely ecskék alakjában kaphatjuk meg, ha az anyagnak 0.025%-os sósavban való oldatát vákuumban besűrítjük. Ugyanígy kaphatjuk meg egyéb savak sóit is. Ezek a 1 sók vízben igen könnyen oldódnak. Ugyanilyen módon kaptuk meg a hematoporfirin-dimetiléter di-dietilaminoetanoleszterét. Ennek klórhidrát ja, nagy vákuumban, i