108570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bizmuttvegyületek előállítására
Megjelent 1934. évi február hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI S^HJ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 108510. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás szerves bizmutvegyületek előállítására. I. Grf Farbeninűustrie A. G. cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1932. évi március hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1931. évi március hó 21-ike. Azt találtuk, hogy bizmutsóknak a CBH14O2 képletű telítetlen savra való reakciójával értékes új bizmutvegyületekhez jutunk. A C9H14O2 képletű savat a mű-5 szakilag tiszta terpénalkoholok, pl. borneol, izoborneol vagy fenchilalkohol és a CioHie képletű telítetlen ciklusos terpenek, pl. kámforok vagy fenchenek, melyek a fentemlített terpénalkoholokban mint 10 szennyeződések is előfordulnak, krómsavval való oxidálásánál mint hulladékanyagok keletkeznek. Ez az oxidáció pl. szintetikus kámfor műszaki előállításánál : megy végbe. Kámfornak terpentinolajból 15 vagy annak íőalkateLeméből, a pinénből való ismert előállításánál műszakilag tiszta kamfént, borneolt vagy izoborneolt, amelyeket az említett eljárásnál közbenső termékek gyanánt, RZCIZ E fentemlített to-20 vábbi ciklikus terpentinszármazékok kis mennyiségével szennyeződve kapunk, krómsavval és kénsavval, pl. benzololdatban oxidálunk. Ezután a leválasztott benzolréteget, mely a kámfort és más oxidáció-25 termékeket tartalmazza, vizes alkálilúggal, pl. nátronlúggal kimossuk, a kimosott kámfortartalmú benzolréteg leválasztásával lúgos vizes oldatot kapunk. A benzol és kámfor és más illó alkatelemnek ez ol-30 datban visszamaradt nyomainak pl. gőzdesztilláció útján való esetleges eltávolítása után a visszamaradt vizes oldatot pl. sósav hozzáadásával megsavanyítjuk, amikor olaj válik le, mély a folyadék fenekére 35 ülepedik le. Ezt az olajat pl. szivornyázással a folyadék többi részétől könnyen elválaszthatjuk. Az ily módon kapott olajat csökkentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk, miáltal a CoHuOa képletű telítetlen savat kapjuk, melynek pontos szerke- 40 zet-e még nem ismeretes. A sav aranysárga olaj és 1 mm nyomáson 120° és 125° között forr; fajsúlya 1,0057; metilesztere 4 mm nyomáson 70°-on forr. Az új bizmutvegyületek, amelyeket biz- 45 mutsóknak a C9H14O2 képletű telítetlen savra való reakciójából kapunk, sárgás amorf anyagok, amelyeknek nincsen határozott olvadáspontjuk. Az új vegyületek vízben oldhatatlanok, éterben, kloroform- 50 ban és olajokban oldódnak és csekély mérgező hatás mellett erősen baktericid hatásúak, kiváltképpen spirillákkal szemben. Az eljárást célszerűen úgy foganatosít- 55 juk, hogy a C9H14O2 képletű telítetlen savat nátriumkarbonátoldatban oldjuk vagy a savat vízben szuszpendáljuk és nátriumkarbonátoldatot adunk hozzá, amíg semleges oldat nem keletkezik. Ehhez az oldat- 60 hoz, célszerűen kis részletekben, valamelyik bizmutsó oldatát, pl. bizmutnitrát vagy bizmuttriklorid vizes oldatát adjuk, mely célszerűen glicerint tartalmaz. A sav oldatához továbbá egyidejűleg előnyösen vala- 65 milyen szerves sav sójának vizes oldatát, pl. nátriumacetát vizes oldatát adhatjuk. A bizmutsó oldatának hozzáadásával az új vegyület kicsapódik. A kapott csapadékot tisztítás céljából pl. vizzel mossuk, a meg- 70 mosott csapadékot szerves oldószerben, pl. kloroformban feloldjuk, az oldatot a víztől megszabadítjuk és a bizmutvegyületet a megszáradt kloroformoldattól, pl. a kloroform elgőzölésével elválasztjuk. 75 A C9H14O2 képletű telítetlen sav helyett az e savat tartalmazó nyers olajat is alávethetjük a leírt eljárásnak. Ezt az olajat
