108424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inger nélkül injiciálható arzenovegyületek előállítására
Megjelent 1934. évi február hó 15-én. ' AGYAR KIRÁLY! ^^^^ SZABADALMI BIRÓSÁÖ SZABADALMI LEÍRÁS 108424. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás inger nélkül injiciálható arzenóvegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie A. G. cég' Frankfurt a/M. 2. Pótszabadalom a 105382. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1932. évi október hó ,15-ike. Németországi elsőbbsége 1931., évi december hó 12-ike. A törzsszabadalom eljárás aszimetriás arzénovegyülefcek előállítására, mely abból áll, hogy fenoxieeetsavarzinsavakat vagy az oxieoetsavgyökkel helyettesített 5 nitrogéntartalmú heterociklusos gyűrűt tartalmazó arilarzinsavakat más, gyógyászatilag hatásos arilarzinsavakkal együtt aszimetriás arzénobenzolokká redukálunk, illetve ezeket ismert módszerek szerint a 10 kérdéses arzinsavaknak a három vegyértékű arzént tartalmazó származékaiból állítjuk elő, amikor a cserebomlásba kerülő arzinsavak, illetve arzinsavszármazékok egyike sem tartalmaz primer aminő-15 csoportokat. Azt találtuk most, hogy oldható aszimetriás arzénovegyiileteket kapunk, ha fenoxieeetsavarzinsavakat vagy az oxiecetsavgyökkel helyettesített nitrogéntartalmú 20 heterociklusos gyűrűt tartalmazó arilarzinsavakat a piridin- vagy kinolincsoport arzinsavaival aszimetriás arzénobenzolokká redukáljuk vagy ha az aszimetriás arzénobenzolokat ismert módszerek szerint a 25 megfelelő arzinsavaknak három vegyértékű arzént tartalmazó származékaiból állítjuk elő vagy ha a megfelelő aszimetriás hidroxiltartalmú arzénovegyületeket, monoklórecetsavval való cserebomlás útján, 30 aszimetriás, oxiecetsavmaradékot tartalmazó arzénovegyületekké alakítjuk át. Példák: 1. 16.7 g 4-acetilamino-2-fenoxieoetsav-larzinsavat és 11 g 2-piridon-5-arzinsavat 35 800 cm3 forró vízben oldunk. A 65° hőmérsékletű oldathoz 30 cm3 50%-os alfoszforossavat és 1 cm3 jódhidrogénsavat adunk. (Sűrűség 1.7.) Az oldatot fél óra hosszat 60—70°-on tartjuk, hűtjük, a sárga, nátriumbi karbonátban tisztán oldható csapa- 40 dékot lecsapjuk és vízzel kimossuk. Szűrés után a még nedves anyagot 100 cmf 60%-os metilalkohol és mintegy 12 cm3 3-n szódaoldat keverékében oldjuk, ecetsavval lakmuszra gyengén savanyúvá tesszük, 45 leszűrjük s alkohol és éter 10-szeres menynyiségébe keverjük. A csapadékot leszívatjuk s alkohollal és éterrel mossuk. A termék vízben könnyen és tisztán oldható sárga por, mely hevítéskor elszenesedik, 50 anélkül, hogy megolvadna. A termelés 20 g. 2. 8.3 g 3-aeetilamino-4-fenoxieeetsav-larzinsavat és 7.4 g 2-oxi-3-hrómpiridin-5-arzinsavat 43.5 cm3 vízben és 43.5 ems 2-n- 55 nátrónlúgban oldunk, 250 cm® vizet keverünk ihozzá és 98 g nátriuimhidroszulfit hozzáadása után 1 Yi' óra hosszat 65°-on redukálunk. Az arzénovegyüilet nátriumsója válik ki. A kiválást hűtéssel segítjük 60 elő. Majd leszivatunk, a maradékot 100 cm3 metilalkoholban és 150 cm3 vízben mintegy 6 cm3 3 in-szódaoldat hozzáadásával oldjuk, az oldatot 2.5 íl acetonhoz keverjük, a kicsapott terméket leszivat- 65 juk és acetonnal és éterrel Titánmossnk. 11 g vízben tisztán oldható sárga por keletkezik, melynek ugyanolyan tulajdonságai vannak, mint az 1. példa szerint kapott terméknek. 70 3. 1.65 g l-metil-2-oxiecetsavbenzimidazol-5-arzinsavat, melyet l-metilhenzinmidazolon-5-arzinsavnak monoiklórecetsavval és 1.1 g 2-piridon-5-arzinsawal való cserebomlásából kaptunk, 30 cm3 vízben 75 oldunk és 3 cm3 50%-os alfoszforos savval és 0.2 cm3 jódhidrogénsavval (sűrűség
