107806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier nitrilek előállítására
-2 — 2. 11,5 g drótalakú nátriumra 100 cm3 benzolt öntünk és nitrogénatmoszférában 0—5 C° hőmérsékleten 23 g butilkloridot csepegtetünk hozzá. 4—5 óra után csak-5 nem az egész nátrium elfogyott. Ezután 0—10 C°-on 24 g dietilacetonitrilt csepegtetünk be. Ha az egész dietilacetonitrilinennyiség elfogyott, akkor a masszát még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten 10 kavarjuk és ezt követőleg erős hűtés közben 19 g allilkloridot csepegtetünk be. Végül még fél óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. A reakcióterméket ezután vízbeöntjük, elválasztjuk és 15 a vizes részt éterrel még egyszer kivonatoljuk. Az éteres és a benzolos kivonatokat egymással egyesítjük, megszárítjuk, az étert és a benzolt ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. A 20 kapott dietilallilacetonitril 20 mm nyomáson 79—81°-on forr. 3. 11,5 g drótalakú nátriumra 125 cm3 benzolt öntünk és 28 g klórbenzolt adunk hozzá. A reakció körülbelül fél óra után 25 megindul. A hőmérsékletet célszerűen 30° alatt tartjuk. Amint a reakció befejeződött, 24 g dietilacetonitrilt csepegtetünk be, amikoris célszerűen arról gondoskodunk, hogy a hőmérséklet ne ernel-30 kedjék 20—30° fölé. Ha az egész dietilacetonitrilt becsepegtettük, meg 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kavarunk és azután a reakciómasszához erős hűtés közben 18 g allilkloridot adunk. A 2. pél-35 dában megadott módon való feldolgozás után 31 g dietilallilacetonitrift kapunk. 4. 16 g nátriumot és 41 g klórbenzolt 100 cm3 benzollal és 100 cm3 (50—80°' forrpontú) ligroinnal a 3. példában megadott 40 módon reakcióba hozunk. Ezután hűtés közben 30 g diallilacetonitrilt csepegtetünk be és még célszerűen 1 óra hosszat kavarunk. Ezt követőleg a reakciómaszszához 26.5 g izoamilkloridot csepeg te-45 tünk. A 3. példa szerint történő feldolgozás után 38 g diallilizoamilacetonitrilt kapunk, mely 7 mm. nyomáson 109—110 -on forr. 5. 11,5 g nátriumot és 30 g klórbenzolt 50 120 cms benzolban a 3. példában megadott módon reakcióba hozunk és ezt követőleg először 21 g etilallilacetonitrilt és azután 14,5 g allilkloridot adunk hozzá, 21 g etildiallilacetonitrilt kapunk, mely 13 mm 55 nyomáson 83—85°-on forr. 6. 11,5 g nátriumot és 30 g klórbenzolt 120 cm3 benzollal a 3. példában leírt módon reakcióba hozunk és egymásután először 25 g butiletilacetonitrüt és azután 15.5 g allilkloridot adunk hozzá. 28 g etil- 60 butilallilacetonitrilt kapunk, mely 2—3 mm nyomásdn 75—77°-on forr. 7. 16,0 g nátriumot és 41 g klórbenzolt a 3. példában megadott módon 100 cm3 benzollal és 100 cm3 (50—80° forrpontú) 65 ligroinnal reakcióba hozunk és egymásután 34 g diallilacetonitrilt ' és azután 21,5 g allilkloridot adunk hozzá. 40 g triallilacetonitrilt kapunk, mely 8—9 mm nyomáson 86—88°-on forr. 70 8. 46 g nátriumot, 400 cm3 száraz benzolt és 120 g klórbenzolt a levegő nedvességének és szénsavának kizárása mellett együttesen kavarunk. Mihelyt a reakció megkezdődik, 75 g dietilacetonitrilt cse- 75 pegtetíink hozzá és a hőmérsékletet legfeljebb 25°-ig hagyjuk emelkedni. Miután a reakció befejeződött, még 4—6 óra hosszat szobahőmérsékleten kavarunk és ezt követőleg hűtés közben 59 g allilklori- 80 dot csepegtetünk be. Végül még fél óra hosszat 60°-ra melegítünk. Ezután a terméket vízbe öntjük, elválasztjuk, a vizes részt még egyszer benzollal kirázzuk, a benzolos oldatot vízzel mossuk, nátrium- 85 szulfát felett megszárítjuk, a benzolt ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. A dietilallilacetonitril 14 mm nyomáson 76—78°on desztillál. A termelési hányad 90 g. 90 9. 46 g nátriumra 400 cm3 benzolt öntünk és 120 g klórbenzol és 75 g dietilacetonitril keverékét úgy csepegtetjük hozzá, hogy hűtés mellett a reakcióhőmérséklet ne emelkedjék 20—25° fölé. A 95 reakció befejezte után még 4—5 óra hoszszat kavarunk és ezután hűtés közben 59 g allilkloridot csepegtetünk be. A 8. példa szerint történő feldolgozás 90 g diefiiallilacetonitrilt eredményez. 100 10. 11,5 g nátriumra 120 cm3 benzolt öniiink és 30 g klórbenzol és 21 g etilallilacetonitril keverékét úgy csepegtetjük hozzá, hogv hűtés mellett a hőmérséklet ne emelkedjék 20—25° fölé. Ezután még 105 4—5 óra hosszat kavarunk és ezt követőleg 14,5 g allilkloridot csepegtetünk be. A 8. példa szerinti feldolgozás után 25 g etildiallilacetonitrilt kapunk, mely 13 mm nyomáson 83—85°-on forr. no 11. 16 g nátriumhoz, melyre 100 cm3 benzolt öntöttünk, a 10. példában megadott módon 34 g diallilaeetomtril és 41 g klórbenzol keverékét folyatjuk. Ezután 21,5 g allilkloridot adunk hozzá. A 8. 115 példa szerint történő feldolgozás 41 g triallilacetonitrilt eredményez, mely 8—9 mm nyomáson 86—88°-on forr.
