107607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzénovavegyületek előállítására
Meg-jelent 11)33. évi december hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^PH® SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 10T6011 . SZÁM. IVll/2. OSZTÁLY. Eljárás arzénovegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. cég' Frankfurt a/M. Pótszabadalom a 105382. sz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1932. évi február hó 13-ika. Németországi elsőbbsége 1931. évi február hó 20-ika. A törzsszabadalom eljárást véd aszimmetriás arzénovegyületek előállítására, mely abból áll, hogy fenoxiecetsavarzin savakat vagy az oxiesetsavmaradékkal 5 helyettesített nitrogéntartalmú heterociklusos gyűrűt tartalmazó arilarzinsavakat más gyógyászati hatású arilarzinsavakkal együtt aszimmetriás arzénobenzolokká redukálunk, illetve ezeket ismert módsze-10 rek szerint az illető arzénsavaknak három vegyértékű arzént tartalmazó származékaiból állítjuk elő, ahol is a cserebomlásra hozott arzinsavak, illetve arzinsavszármazékok egyike sem tartalmaz primer ami-15 nocsoportokat. Azt találtuk most már, hogy az ilyen aszimmetriás arzénovegyületek előállításánál úgy is járhatunk el, hogy hidroxiltartalmú szimmetriás vagy aszimmetriás 20 arzénovegyületeket, melyek nem tartalmaznak primer aminocsoportokat, 1 mol. halogénecetsavval cserebomlásba hozunk. Példák: 1. 26 g 3.3'-diace!tilamino-4.4'-dioxi-5.5'-25 diklórarzénobenzolt 300 cm3 35° hőmérsékletű vízben, 12 cm8 10 n kálilúg hozzáadása mellett feloldunk. A kapott tiszta oldathoz 50 cm3 vízben feloldott 6 g monoklórecetsavat és 4 g szódát adunk. A reakció-80 edényt nitrogénnel töltjük meg és 24 óra hosszait ismételt felrázás közben 30° hőmérsékleten tartjuk. 25 cm3 jégecettel való kicsapás után rövid ideig 70—80°-ra melegítünk és azután leszivatunk. A termék 85 világossárga por, mely 208—209 C°-on olvad. A terméknek megfelelő mennyiségű nátronlúgban való feloldásával és acetonba való bekeverésével a könnyen oldódó nátriumsót kapjuk, mely szintén világossárga por. 40 2. 23 g 3.3'-dioxi-4.4'-diacetilaminoarzénobenzolt 300 cm3 35° hőmérsékletű vízben és 12 cm3 10 n-kálilúgban feloldunk. A tiszta oldathoz 6 g monoklórecetsavnak és 4 g szódának 50 cm3 vízben való oldatát 45 adjuk. A reakcióedényt nitrogénnel való megtöltés után ismételt felrázás közben S óra hosszat 30°-ra melegítjük. Az oldat esetleges zavarodását egy csepp kálilúg hozzáadásával megszüntetjük és az ar- 50 zénovegyületet 25 cm3 jégecettel kicsapjuk. Leszivatás és az exszikkátorban való szárítás után narancsszínű port kapunk, melyet a megfelelő mennyiségű higított nátronlúgban feloldunk. A tiszta oldatnak 55 acetonba való bekavarásával a könnyen oldódó nátriumsót narancssárga por alakjában kapjuk meg. 3. 26 g 2.2'-dioxi-3.3-diacetilamino-4.4'diklórarzénobenzolt 300 cm3 35° hőmérsék- 60 letű vízben, 12 cm3 10 n-kálihíg hozzáadása mellett feloldunk és a világossárga, tiszta oldathoz 6 g monoklórecetsavnak és 4 g szódának 50 cm3 vízben való oldatát adjuk. Az oldatot ismételt rázás közben 65 8 óra hosszat 30°-on nitrogén alatt állni hagyjuk és az esetleg fellépő zavarosodást egy csepp kálilúg hozzáadásával megszüntetjük. Miután az arzénovegyületet az oldatból 25 cm3 jégecettel kicsap- 70 tuk, leszívatunk. A készítményt exszikkátorban való szárítás után sárga por alakjában kapjuk meg. A könnyen oldódó nátriumsót a megfelelő mennyiségű lúg hoz-
