107289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a naftalin primer hidrálási termékeinek előállítására

_ 2 — hogy a reakció közben a naftalin, hidrogén és kénhidrogén súlyviszonyai, valamint a gáz-gőz-elegynek a reakciótérbe való áramlási sebessége állandó legyen és 5 hogy a kénhidrogéntartalom mindig a reakcióra kedvező határértékek között legyen. A nevezett katalizátorokat magukban véve már alkalmazták a destruktív hidro-10 génezésnél. Az ilyen célra ajánlott ezernyi ismert katalizátor között azonban a találmány szerinti vas-, ill. nikkel-, ill. kobaltkatalizátorok különleges jelentőségűek, mert — éppen úgy, mint a molibdén- és 15 wolfram-katalizátorok — kénhidrogénnel olyan katalizátorkombinációt képeznek, mely jobb hatású, mint ha a vas- vagy nikkel- vagy kobaltkata'lizátor egymagában hatna. Ez a tény meglepő, mert a kén-20 vegyületeket általában katalizátormérgeknek tekinteték s a hidrogénezés előtt való eltávolításukat már több oldalról ajánlották (pl. a 329.688. angol és a 620.632 francia szabadalomban.) Naftalin hidrogénezésénél 25 eddig különösen elkerülni igyekeztek a kénvegyületek jelenlétét. így pl. az amerikai 1,733.908. és az angol 147.471 szabadalmak tisztított naftalin feldolgozását ajánlják. A 283.600. sz. angol szabadalom is 30 azt ajánlja, hogy a hidrogénezendő ciklikus vegyületeket, valamint gázokat vagy gázelegyeket a kontaktusmérgektől mint kéntől megszabadítsuk. Példák: 35 Kén nélkül végzett kísérletek: 1. 300 g naftalint 15 g nikkelhidroxiddal az autoklávban 110 atm. hidrogénkezdőnyomással egy órán át 450°-on tartottunk. A hidrálási termék (tetra- és de-40 kahidronaftalin) hozadéka kb. 10% volt. 2. 300 g naftalin 15 g kobalthidroxiddal az 1. pálda szerint dolgoztuk fel. A hidrálási termék hozadéka 5% volt. Ebből a két példából látjuk, hogy kén 45 jelenléte nélkül alig" megy végbe hidrogénezés. A következő kísérletekből kitűnik, hogy a találmány szerint mennyivel jobb eredményekhez jutunk. Kénnel végzett kísérletek: 50 I. 300 g naftalint 15 g nikkelhidroxiddal és 23 g kénnel (6% és még a nikikellel egyenértékű mennyiség) autoklávban 110 atm. hidrogénkezdőnyomással egy órán át 450°-ra hevítettünk. 62% mennyiségű, 0.977.fajsúlyú, 205° alatt forró hidrálási 55 terméket kaptunk. II. 300 g naftalint 15 g nikkelhidroxiddal és 29 g kénnel (8% és még a nikkellel egyenértékű mennyiség) az I. példa szerint dolgoztunk fel. Csak 27% hidronafta- 60 linókat kaptunk; a termék fajsúlya 0.974 volt. Ez az eredmény azt mutatja, hogy ennél a példánál már több ként alkalmaztunk, mint amennyi az optimális eredményhez szükséges. 65 III. 300 g naftalint 15 g vashidroxiddal és 23 g kénnel (6% és még a vassal egyenértékű mennyiség) az I. példa szerint dolgoztunk fel. A hozadék 0.973 fajsúlyú. 76% hidronaftalin volt. 70 IV. 300 g naftalint 15 g kobalthidroxiddal és 29 g kénnel (8% és még a kobalttal egyenértékű mennyiség) az I. példa szerint dolgoztunk fel. A képződött hidronaftalinok fajsúlya 0.960, hozadéka 92% volt. 75 A termék csak nyomokban tartalmazott változatlan naftalint. Szabadalmi igények: 1. Eljárás naftalin primer hidrogénezési termékeinek előállítására naftalinnak 80 fölös hidrogénnel katalizátorok és akkora mennyiségű kénhidrogén, ill. kénhidrogént szolgáltató anyagok, pl. kén jelenlétében végzett hidrálása révén, mely mennyiség a nevezett katalizáto- 85 rok hatásfokozását idézi elő, magas, célszerűen 100 atm.-át meghaladó nyomáson és a hőfokesési pont alatt, de célszerűen ennek közelében lévő hőfokon, melyet az jellemez, hogy vas-, ko- 90 balt- vagy nikkel-katalizátorokat, célszerűen oxidvegyületek alakjában, vagy ezekből többet tartalmazó katalizátorelegyeket alkalmazunk. 2. Az 1. alatti eljárás változata, melyet az 95 jellemez, hogy a reakciótartályban jelenlevő kénhidrogén mennyisége a hidrogénezendő nyersanyag súlyára vonatkoztatott 1—15%-ot tesz ki s ezen határok között olyan értékű, amely a 100 fémtartalmú katalizátor legnagyobb hatásfokozását biztosítja. Pallas nyomda, Budapest.