107072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketokolánsavak előállítására

— 2 — már pl. alkalibikromát jelenlétében végezzük, ami a később felszabadított krómsav behatását, úgy látszik, még megkönnyíti. A hordozó anyagként használt anyagok az 5 oxidációs termék kivonása után újabb mennyiségek feldolgozására használhatók. A savakat nagy felületre úgy is kiteríthetjük, hogy azokat indifferens szerben való szuszpendálás helyett ezekben eszte-10 reik alakjában oldjuk. Különösen nagy a hozadék, ha oldószernek olyant választunk, amelyben a keletkező ketokolánsaveszter nehezen oldható, mely esettel van dolgunk pl. a triketokolánsavmetileszter-15 nek xilololdatban való előállításánál, amikoris ez az eszter abban a mértékbeli, amelyben képződik, az oldatból az oxidálásnál kiválik. Az ily módon kapott ketokolánsavesz,terek igen könnyen tisztítlia-20 tók, majd pedig ismert módon elszappanosíthatók anélkül, hogy emellett zavaró mellékreakciók adódnának, amitől a ketosavaknak alkaliákkal szemben való érzékenységére tekintettel tartani kellett. 25 1. Példa: 50 g kólsavat 120 cm3

xilollal és 350 g 20%-os kénsavval öntünk le. Ezután 3—4 óra folyamán 30—35° hőmérsékleten alapos kavarás közben 48 g (kristályos) nátriumbikromátnak 100 30 cm' vízben való oldatát csepegtetjük hozzá, A kromátoklat első részei lassan felhasználódnak, ha azonban az oxidálás egyszer megindult, jó emulzió képződik és a további oxidáció gyorsabban megy 35 végbe. Ha a teljes bikromátoldatot hozzácsepegtettük, 1—2 órán át még tovább kavarunk, kevés (38° Bé sűrűségű) biszulfitlúgot adunk hozzá és a xilolt vízgőzzel elűzzük. Kihűlés után elszivatunk, 40 mosunk, az oxidációs terméket a lcrómmaradékok eltávolítására hígított szódaold atban oldjuk, a krómiszapról leszűrünk és a szűrletből a dehidrokólsavat hígított ásványsavakkal kicsapatjuk. 45 80--100° hőmérsékletre való hevítés révén a kezdetben amorf sav kristályossá válik, mire a savat elszívatjuk, mossuk, és szárítjuk. A termelési hányad 41—44 g 232--234° olvadásponttal. A termék át-50 kristályosítással esetleg teljiesen tisztítható. 2. Példa: 500 g kólsavat 400 g 15%-os nátronlúgban oldunk. Az oldatot 2000 g vízzel hígítjuk és 400 g kovafölddel jól 55 összekavarjuk. Kavarás közben 400 g nátriumbikromátnak 1500 g vízben való oldatát folyatjuk hozzá és a kőlsavnak a kovaföldre való tulajdonképpeni felvitele most következik, úgy hogy 100 g tömény kénsav és 500 g víz kihűlt keverékét 60 rendes hőmérsékleten lassan a fenti nátriumkolátoldatba folyatjuk. Az oxidáláshoz az egészet kavarás közben 40°-ig melegítjük és most 1700 g tömény kénsav és 1000 g víz kihűlt keverékét lassan 65 hozzáfolyatjuk. E közben a hőmérsékletet a hozzáfolyás szabályozásával és hűtéssel 30—40°-on tartjuk. Miután az összes kénsavat befolyattuk, 40° hőmérsékleten kb. félórán át még kavarunk. A hőmér- 70 séklet a reakció befejeződése után esik. Az egészet vízzel hígítjuk, miután a fel nem használt bikromátot kénessav hozzáadásával redukáljuk. A savat leszűrjük, vízzel lehetőleg krómmentessé mossuk, 75 majd pedig szokásos módon szódával átoldjuk. A kovaföldet leszűrjük és mossuk, 222—226J

olvadáspontú nyerssavat kapunk és ecetsavból való átkristályosítás 80 után egészen 85%-ig tiszta, 233—235° olvadáspontú dehidrokólsavat nyerünk. 3. Példa: 85 g kólsavmetilesztert, melyet Hoppe-Seylers' Zeitschrift für phycioiogisehe Cliemie 10L kötetének 193 85 oldala szerint állítottunk elő, 600 cm3 xilollal és 1 kg 30%-os kénsavval öntünk le. Ekkor alapos kavarás közben 2—3 órán át 30—40° hőmérsékleten 80 g nátriumbikromátnak kb. 300 cm3

vízben 90 való oldatát csepegtetjük hozzá. Kihűlés után a kikristályosodott dehidrokólsavmetilesztert elszívatjuk, vízzel mosunk és szárítjuk. A kapott nyers észtért (melynek mennyisége kb. 80 g) átkristá- 95 lyosítással teljesen tisztítjuk. E'lszappanosítás céljából az eszterbői 41.6 g-ot 200 cm3

alkoholban szuszpendálunk, 28 cm3 15%-os vizes nátronlúgot adunk hozzá és vízfürdőn hevítünk mindaddig, míg az 100 oldás be nem következett és víz hozzáadására zavarodás többé nem áll be. Ezután még kb. 200 cm3

vizzel elegyítünk és a dehidrokólsavas nátriumot gyenge savanyítással megbontjuk. Lehűlésnél 105 234° olvadáspontú sav finom tűk alakjában kristályosodik ki. Szabadalmi igények: 1. Eljárás a kolánsav ketoszármazékainak előállítására, azzal jellemezve,;

110 hogy a kolánsav azon származékait, melyek a CH OH-csoportot tartalmazzák, nagy felületet nyújtó alakban vizes krómsavval oxidáljuk. 2. Az 1. igényben védett eljárás fogana- 115