107026. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aralkil-3-keto-3, 4-dihidro-1, 4-benzoxazinok előállítására

— 2 — 3. példa. 247 sr. száraz 2-fenil-3-keto-3,4-dihidro-1,4-benzoxazinnátriumot (a 164° olvadáispontú 2-fenil-3-keto-3,4-dih idroi-l,4-benzo-5 xazint úgy állíthatjuk elő, hogy o-nitrofenoxifenilecetesztert redukálunk, ahol is utóbbit száraz o-nitrofenolkáliumnak fenilbrómeeeteszterrel való cserebomlásával kapjuk) 260 sr. benzilbromiddal és 500 sr. 10 benzollal kavarás közben visszatol y a tűs r a állított hűtőn négy óra hosszat forralásig hevítünk. A cserebomlás befejezte után a benzolt és a fölös benzilbromidot vízgőzzel eltávolítjuk, az esetleg még jelenlévő 15 kis mennyiségű nem benzilezett vegyület eltávolítására 30 sr. 30%-os nátronliigot adunk hozzá, kavarás közben hűtjük és a lúgot a reakcióterméktől elválasztjuk. Metilalkoholból való átkristályosítás után 20 a 2-fenil-4-benzil-3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazint 90°-on olvadó tűk alakjában kapjuk. 4. példa. 163 sr. 6-metil-3-keto-3,4-dihidro-l,4-ben-25 zoxazint 35 sr. fémnátriumból és 700 sr. alkoholból álló alkoholos nátriumetilátoldatba oldunk. Ezután 200 sr. benzilkloridot adunk hozzá és az oldatot visszafolyatásra állított hűtőn forraljuk. Mintegy 30 három óra után a cserebonilás befejeződött, mit fenolftaleinra közömbös reakció fellépésén ismerünk fel. 60 sr. 30%-os nátronlúg hozzáadása és vízgőzzel való desztilláció után a reakcióterméket az 1. 85 példával egyező módon dolgozzuk fel. A 4-benzil-6metil-3-ketoi-3,4-dihidro-l,4-benzoxazint 118° olvadáspontú színtelen tűk alakjában kapjuk. A kiindulási vegyület gyanánt alkalma-40 zott helyettesített benzoxazint teljesen ugyamígy állíthatjuk elő, mint a nem helyettesítettek Olvadáspontja 205° táján van. 5. példa. 45 149 sr. 3-keto-3,4-dihidro-l,4-be;nzoxazint 1000 térfogatrész benzilfenildimetilammónium'hidroxid normális metilalkoholos oldatában oldunk és az oldatot visszafolyatásra állított hűtőn forrásig hevítjük. Rö-50 vid idő után az oldat fenolftalein-alkáliás reakciója eltűnt. Ha már most a reakciómasszát a több ízben leírt módon dolgozzuk fel, akkor a 4-benzil-3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazint kitűnő termelési hányaddal kapjuk meg. 55 6. példa. A 3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazin száraz káliumsójából 187 súlyrészt 240 sr. o-klórbenzilkloriddal forró vízfürdőn addig hevíjtük, míg a reakciómassza ned- 60 ves fenolftaleinpapírosra már nem hat, ami kb. két óra múlva következik be. Ha most a fölös o-klórbenzilkloridot vízgőzzel való fuvatással kiűzzük, a maradékhoz 60 sr. 30%-os nátronlúgot adunk és kava- 65 rás közben kihűlni hagyjuk, akkor metilalkoholból átkristályosítva a 106°-on olvadó 4-o-klórbenzil-3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazint kapjuk. 7. példa. 70 149 sr. 3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazint 150 sr. vízzel és 127 sr. benzilkloriddal elkeverünk és 80—90°-ra hevítjük. Ezután 140 sr. 30%-os nátronlúgot és négy óra leforgása után ismét 70 sr.-t adunk hozzá 75 és kavarás közben ki hagyjuk hűlni. A kapott vegyület az 1. példában leírttal azonos. A .reakciótermékből leválasztott lúgos oldatból savanyítással a változatlanul megmaradt 3-keto-3,4-dihidro-l,4-ben 80 zoxazint kitermelhetjük, 8. példa. 3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazin száraz nátrium-sójából 171 súlyrészt cs 230 sr. [3-fenil-etil-hromidot több óra hosszat 100°-on 85 kavarunk, míg csak a reakciómassza próbája nedves fenolftalein-papírost változatlanul nem hagy. Ha a reakciómasszát az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, akkor a [4-8-feni'letil]-3-keto-3,4-dihidro-l,4- 90 benzoxazint 87° olvadáspontú tűk alakjában kapjuk. Szabadalmi igény: Eljárás 4-aralkil-3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazinoknak, származékaiknak és 95 helyettesítési termékeiknek előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-keto-3,4-dihidro-l,4-benzoxazinra, származékéira vagy helyettesítési termékeire, illetve azok alkáli- vagy földalkálisóira 100 aralkilező szerekkel hatunk. Pallas nyomda, Jtiudapest.