106889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxiarilacetilkarbinolok, illetve arilmetoxiarilacetilkarbinolok előállítására

Megjelent 1933. évi augusztus hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 106889. SZÁM. — IVli/2. OSZTÁLY. Eljárás oxiarilacetilkarbinolok, illetve arilmetoxiarilacetilkarbinolok előállítására. I. G. Farbenindustrie A. G. cég- Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1931. évi szeptember hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1930. évi szeptember hó 8-ika. Neuberg munkáiban erjedéskémiai eljárást ismertetett 1-fenilacetilkarbinol előállítására benzaldehidből. A színtézis állítólag az élesztőben tartalmazott karboli-5 gázé révén megy végbe. Ez eljárásnak oxibenzaldehidekre való alkalmazása, eddig még nem volt ismeretes. Neubergnek ánizsaldehiddel végzett kísérleteiből (Biochemische Zeitsehrift No. 115, 282. old.) 10 kitűnik, hogy ezzel az aldehiddel a reakció sokkal nehezebben megy végbe. Már most azt találtuk, hogy optikailag aktív oxiarilacetilkarbinolokhoz jutunk, ha aromás aldehidekből indulunk ki, me-15 lyek a magban szabad hidroxilcsoportot vagy könnyen lehasítható szerves maradékokkal éterré vagy eszterré alakított hidroxilcsoportot tartalmaznak. Ha az acilezett oxibenzaldehidekből indu-JO lünk ki, akkor gyakran nem szükséges a befejezett erjedés után keletkezett ketoalkoholokból az acilcsoportot lehasítani, mivel ezt már az erjedésnél lehasítottuk. Ha kiindulási anyagként oly hidroxilezett !5 aromás aldehideket használunk, melyeknél a magban levő hidroxil hidrogénatomja arilmetilmaradékkal van helyettesítve, akkor az arilmetilmaradék lehasítása az erjedés befejezte után vagy az to éterré alakított arilacetilkarbinolok továbbkezelésének befejezte után történhetik. Az eljárás azért igen meglepő, mert eddig a fenoljellegű aromás vegyületeket tudvalevőleg erős erjedésmérgeknek te,5 kintették. Az új vegyületek szintetikus gyógyszerkészítéshez használhatók. Példák: 1. 400 g szőlőcukrot 12 1. vízben oldunk, 500 g. élesztővel elkavarunk és kb. 15 40 percig erjedni hagyjuk. Azután erőteljes keverés közben 62 g. m-acetiloxibenzaldehidet csepegtetünk hozzá. Miután a folyadék kb. 3 napig szobahőmérsékleten állott, az élesztőről leszűrünk és a kapott 45 szűrletet konyhasóval kisózzuk. Éterrel való kivonatolással a folyadékból az 1-m-oxifenilacetilkarbinolt elkülönítjük. Étermaradékként kristályos tömeget kapunk, melyet igen híg alkoholból átkris- 50 tályosítunk. A vegyületet 125—126°-on olvadó víztiszta, nagy kristályok alakjában kapjuk meg. Az 1-m-oxifenilacetilkarbinol specifikus forgatása: [aj ^ = —177,5°. 2. 5,6 kg. szőlőcukrot 150 1. 25°-os vízben 55 oldunk, 12 kg. sörélesztővel kb. % óráig erjedni hagyjuk ós 1 órán belül 1200 g. 50 1. vízben oldott m-oxibenzaldehidet adunk hozzá. Több órai kavarás után az élesztőt egy éjjelen keresztül ülepedni QQ hagyjuk és a fölötte álló tiszta folyadékot leszivornyázzuk. Azután elegendő menynyiségű konyhasóval kisózunk és az egészet eceteszterrel kivonatoljuk. Az eceteszter lepárlása után kapott maradékhoz 65 ugyanannyi étert adunk és hűtőkeverékben való több órai állással az 1-m-oxifenilacetilkarbinolt kikristályosítjuk. A vegyület 125—126°-on olvad, specifikus forgatása: [a] 20 = —177,5°. 7

0 3. 1400 g. szőlőcukrot 501. vízben oldunk és szobahőmérsékleten 2,5 kg. élesztővel