106367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves higanyvegyületek előállítására
Megjelent 1933. évi május lió 15 -én . MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 106367. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás szerves higanyvegyületek előállítására. I. G. Farfoenindustrie A. G. cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1930. évi október hó 27-ike. Azt találtuk, hogy ha higanysók, mint pl. higanyacetát, telítetlen oldalláncú purmszármazékokra, mint amilyen pl. az allil- vagy allilometilteobromin, allil- vagy 5 allilometilteofillin stb. hatnak, oly vegyületeik keletkeznek, melyekben a kettős kötés megszüntetésével a higany az oldallánchoz van kötve. A vegyületek igen kiváló orvosszerek-10 nek bizonyultak, különösen erős diuretikumként használhatók és mint ilyenek a terápiában alkalmazást találhatnak. Példák: 1. 22 g 1-allilteobromint (Chem. Zentral-15 blatt 1921, IV. 1049.) 500 cm3 faszeszben oldunk és rázás közben 500 cm3 vízben oldott 31.86 g merkuriacetátot adunk hozzá. A hamarosan megtisztult folyadékot szobahőmérsékleten 24 óra hosszat rázzuk. 20 Az egészet azután vákuumban bepárologtatjuk és a maradékot kloroformmal kivonatoljuk. A kloroform víztartalmának elvonása után az oldatot felére párologtatjuk be és ezt a koncentrált kloroform-25 oldatot petroléterbe csepegtetjük, amikor is a higanyvegyület tisztán, fehér por alakjában csapódik le. Az új higanyvegyület vízben elég könnyen oldódik; higanytartalma 39.0%, a számított érték 30 CiaHisOsNíHg-ra 39.3%. 2. 22 g 7-allilteofillint (lásd Friedlander: „Fortschritte der Teerfarbenfabrikation", 14. kötet, 1325. oldal) 450 cm3 metilalkoholban oldunk és 500 cm3 vízben oldott 31.86 35 g merkuriaicetátoldattal 22 óra hosszat rázzuk. Az egészet azután vákuumban bepárologtatjuk és a maradékot vízben oldjuk. Miután a vizes oldatot szódával semlegesítettük, kloroformmal kivonatoljuk. A kloroformoldatból aranysárga ola- 40 jat kapunk, mely a higanyacetát allilteofillin vegyülete. Ezt a vegyületet vízben oldva telített konyhasóoldattal való rágással a megfelelő kárvegyületté alakítjuk át, melynek az analizisértékek alapján a kö- 45 vetkező képlete van: C10H13O3N4.HgCl.H2O (elméletileg 40.9% Hg, kísérleiiitg 41.3% Hg.) A klórvegyület olvadáspontja: 184— 186°. 3. 22 g allilteobromint 500 cm1 metil- 50 alkoholban oldunk és 500 cm3 vízbén oldott, 27.2 g higanyklorid, valamint 100 cm3 vízben oldott 8.2 g vízmentes nátrumacetát oldatával 12 óra hosszat rázzuk. A higanyklóridvegyület lassanként leválik, 55 ezt azután leszivatjuk és metilalkoholból átkristályosítjuk. 168—170° olvadáspontú, fehér kristálytömeg keletkezik, mely nátronlúgban oldódik ós ebből az oldatból savakkal változatlanul ismét kicsapható. 60 40.4 % Hg-t tartalmaz (elm. 40.9 Hg). 4. 4.68 g 1-allilometilteobromint (melyet teobrominniátrium + allilometilbromidból állítottuk elő) 50 cm3 metilalkoholban oldunk és 50 cms vízben oldott 6.37 g hi- 65 ganyacetáttal 18 óra hosszat rázunk. Az egészet vákuumban bepárologtatjuk, a maradékot vízben oldjuk és közömösítjük. A közömbös oldatot kloroformmal kivonatoljuk. A koroformból olaj alakjában az 70 allilometilteobromin hígan yaeetátvegyületét kapjuk. Ha az olaj vizes oldatához konyhasóoldatot adunk, a megfelelő klórvegyületet kapjuk, mely dietilin és víz keverékéből átkristályosítva tisztán állít- 75 ható elő. 5. 7-allilometilteofillin a 4. példában
