106217. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzácios termékek, előállítására tiokarbamidból, vagy tiokarbamid és karbamid keverékeiből és formaldehidből

Megjelent 1933. évi május hó 1-én. ' J&. MAGYAR KIRÁLYI JffSBS SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 106217. SZÁM. — IVh,/l. OSZTÁLY. Eljárás kondenzációs termékek előállítására tiokarbamidból, vagy tiokarbamid és karbamid keverékeiből és formaldehidből. H. Römmler A.-G. cég Berlin. A bejelentés napja 1931. évi julius hó 21-ike. Ausztriai elsőbbsége 1930. évi december hó 15-ike. A találmány eljárás kondenzációs termékeik előállítására tiokarbamidból, vagy tiokarbamid és karbamid keverékeiből és formaldehidből, amelyek nagyon előnyö-5 sen használhatók pl. rétegezett anyagoknak (előnyösen keménypapír-, keményszövet- és keményaszbesztféleségeknek) gyártásához mint ragasztó- és itatószerek, valamint általánosságban mint impregnáló-10 és bevonószerek, lakkalapok, továbbá, mint kötőanyagok szálas anyagokat tartalmazó sajtolt keverékekhez, úgyszintén mint fecskendezett bevonatok készítésére alkalmas elegyek s, i. t. Az eljárásnak az 15 a lényege, hogy 2 mólnál kevesebb, célszerűen 1A mol formaldehid hat 1 mol tiokarbamidra vagy tiokarbamid és karbamid keverékére, 5-nél kisebb, célszerűen 3 körüli ph

érték mellett, meleg hozzáveze-20 tése nélkül. Ha karbamid és formaldehid, sav jelenlétében, 5-nél kisebb ph

érték mellett, hidegen egymásra hat, fehér, oldhatatlan termék keletkezik, amely ipari felhaszná-25 lásra alkalmatlan (1. pl. Beilstein-Prager-Jakobsen „Handbuch der organ. Cheniie" IV. kiadás, 1921, 4. köt. 48. old.). Így pl. fíO s. r. (1 mol) karbamidnak oldata 150 ». r. vizes formaldehidben, amely 30 s. v. 30 (1 /{> mol) formaldehidet tartalmaz ós amelyet foszforsav hozzáadásával 3 körüli ph

értéknek megfelelő hidrogénionkoncentrációra hozunk, szobahőmérsékleten (20° körül), néhány percen belül fehér, elmor-35 zsolódó, további felhasználásra alkalmatlan tömeggé alakul. Egészen másképp folyik le a reakció, ha a karbamidot, anélkül, hogy a munkafeltételeket egyébként bármiképp is változtatnék, egészen vagy részben tiokarbamiddal helyettesítjük. Ha 40 pl. az imént említett reakciókeverékben 60 s. r. karbamidból 30 súlyrész (A mol) karbamidot 38 s. r. { A mol) tiokarbamiddal helyettesítünk, 20°-on olyan oldatot kapunk, amely órákon keresztül víztiszta 45 marad, sőt szerves oldószerek, pl. etilalkohol hozáadása esetén, még 24 órai állás után sem mutat bármily csekély zavarodást. Amint ismeretes, a reakció karbamid- 50 nak formaldehiddel való kondenzálódása során, neutrális vagy alkáliá® oldatban, óvatos munkamód mellett, abban az állapotban szakítható meg, amelyben metilolva-gy dimietilolkarbamid (vagy eme ve- 55 gyületeknek az elegye) keletkezik, amely vegyületeknek még nincsen polimerizálódási tendenciája, de amelyeknek megvan a képességük további kondenzálódásra. Sikerült már most a reakciónak hasonló 60 megszakítása tiokarbamidnak vagy tiokarbamid-karhamidkeveréknek formaldehiddel való kondenzálódása során, savanyú oldatban és meleg hozzávezetése nélküli munkamód esetén is. Ennél az eljá- 65 rásnál elsődlegesen ugyancsak egyszerű vegyületeknek valódi oldatai keletkeznek, ellenben a karbamid és formaldehid közötti reakció, mint már említettük, azonos munkafeltételek mellett egyetlen menet- 70 ben máris oldhatatlan, az iparban hasznavehetetlen masszák keletkezéséig megy előre. Csupán csak már az elsődlegesen előálló egyszerű tiokarbamid-, illetve tio karbamid - karbamid forrnaldehi d - konden- 75 zációs termékeknek savanyú oldatában következik be, azután a polimerizációra képes komplexumoknak kialakulása és a