105784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formaldehid előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 105784. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás formaldehid előállítására. Gutehoffnuiigsliütte Oberhausen A. G. cég- Oberhausen. A bejelentés napja 1931. évi január hó 17-ike. Németországi elsőbbségé 1930. évi január hó 20-ika. Míg egyrészt lehetőségeik után kutatnak, hogy a metán azon nagy mennyiségeit, melyek a szén kokszolásánál keletkeznek és a természetes forrásokból ki-5 áramlanak, gazdaságilag nagyértékű termékekké alakíthassák át, másrészt a formaldehid olcsóbb előállítását célzó eljárásokat is keresnek, mert a formaldehid előállításának kiindulási anyaga a technika 10 számára még mindig a drága metilalkohol. Kidolgoztak ugyan már eddig is sokféle eljárást metánnak formaldehiddé való oxidálására. így ismeretessé vált, hogy (1) 15 térfogatrész metánt vagy e metánmenynyiséget tartalmazó tetszőleges gázt, két térfogatrész nitrogénoxidot és elegendő oxigént vagy levegőt tartalmazó keverékből a nitrogénoxidnak nitrogéndioxiddá 20 való ismételt oxidációjával és ezen gázrész ismételt redukciójával a metán formaldehiddé oxidálható. Megkísérelték továbbá nitrogénoxidokkal salétromsavból dúsított levegőnek metánnal 250—500 25 C°-on vialó keverésével a métám más oxidációs termékei mellett formaldehidet is termelni. Magukat a nitrogénoxidokat emellett katalizátoroknak alkalmazták. Ezen eljárások egyikéről sem hallatszott 30 azonban az, hogy gazdaságos volna a kitermelés. Azt tapasztaltuk, hogy metánt egyszerű módon és gazdaságos kitermelésben lehet formaldehiddé átalakítani, ha azt levegő-35 vei, oxigénnel vagy. ozonnal keverjük, e keverékhez nitrogénoxidokat adagolunk és a keveréket hevített, az oxidáfóst elősegítő kon taktusok mentén vezetjük tova. Kontaktusokként pl. platina, ütanadium. wolfrám, króm, magnézium, vörösréz, ezüst, nikikei, horgany, mangán, silicium stb., egyedül vagy egymással ötvözve, vagy oxidjuk, pl. kvarcüveg is, használható. Ha katalizátorokként fémeket haszna- 45 lünk, a f'eilbevíités előnyösen úgy történik, hogy azokat huzal-, háló-, lamella-alakban mint elenállásokait közvetlenül elektromos áramkörbe kapcsoljuk. A reakció oly hőmérsékleteken megy 50 végbe, melyeknél a keverék gyulladási pontját nem értük el. Az elvégzett kísérletek a következő eredményeket adták: 1. példa: 55 Metánt óránként 5 liter sebességgel oly tartály felet vezettünk, melyben óránként körülbelül 0,3 liter (NO)-gőzt állítunk elő. Ehhez óránként 40 liter levegőt vezetünk. A keveréket azután 13 mm. belső á,tmé- 60 rőjű csövön vörösréz-nikkel-horgany-ötvözetiből való drótspirálison áramoltatjuk át, melyet elektromos áram gyenge vörösizzásra hevített. A képződött formaldehidet vízzel mostuk ki. Egy-egy ms metánnal 65 23 g formaldehidet kapunk. 2. példa. Metánt óránként 5 liter sebességgel, óránként 50 liter oly levegővel együtt, melyet elektromos lángíven vezettünk ke- 70 resztül és mely ennélfogva nitrogénoxidokat tartalmazott, elektromosan izzásra hozott krómnikkel drót-spirálison vezettünk át. A mosóvízben egy-egy m3 metánra 35 g formaldehid volt a termelés. 75
