105715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-O diactildifenolizatin előállítására

MAGYAlí KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 105715. SZÁM. — lVh/2. OSZTÁLY. Eljárás 0-0 diacetildifenolizatin előállítására. F. Hoffmann-La-Roche & Co. A.-G. cég- Basel. Pótszabadalom a 87128. sz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1931. évi április hó 8-ika. A 87128. sz. törzsszabadalom értelmében diacatildifeinclizatiint úgy állítunk eilő, hogy difeiioilizaitint acetáló szerekkel kezelünk. Emellett a difenolizatin előállítására 5 az iziatint először fenollal kell kondenzálni. Azt találtuk, hogy az izatinnak diacetildifenolizatinná való közvetlen átalakítása sikerül, ha az izatint az alábbi egyenlet szerint savkloridok jelenlétében fenilacetáttal kondenzáljuk: 10 c6

H, AT

H CO' CO + 2 C6

HB

O. COCHJ = C6

H4 ^ c CO + Ha

O / \C6

H4

OCOCHS

)3 Nem volt várható, hogy a fenilacetát a kondenzálásra képes, mert általában feltételezték, hogy a p-állású hidrogénatom mozgékonysága a szabad hidroxilcsoport 15 következménye. Ezenkívül más kondenzáló szerek, mint kénsav vagy foszforpent oxid csalt difenolizatin, de nem a diacetilszármazék képződését hozzák létre. 1. Példa: 20 4 rész inzatint, 15 rész fenilacetátot és 4 rész íoszforoxikloridot kavarás közben csészében gőzfürdőn addig hevítünk, míg a massza sötétbarna pépet nem ad. Kihűlés után metilalkoholt adunk hozzá és 25 jó] átkavarjuk. A képződött diacetildifenolizatin feloldatlan marad. Leszivatjuk, metilalkohollal utánamossuk és jégecetből átkristályosítjuk. A 242°-on. olvadó diacetildifenolizatint fehér por alak-30 jában kapjuk meg. 2• Példa. 8 rész izatint, 20 rész fenilacetátot és 10 rész íoszforoxikloridot kavarás közben 90°-ra melegítünk. Ha az izatin vörös 35 színe körülbelül fél óra után eltűnt, az el nem használt foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk, ki hagyunk hűlni és a maradékot metilalkohollal mossuk. A feloldatlanul visszamaradó porról leszivatunk, a port megszárítjuk és jégecetből 40 átkristályosítjuk. 3. Példa. 8 rész izatin és 20 rész fenilacetát elegyéhez kavarás közben 4 rész klórszulfonsavat csepegtetünk. A kondenzáció azon- 45 nal megindul és 40°-ra való rövid ideig tartó melegítés után befejeződik. A reakcióelegyhez 5 rész kalcinált szódát, s azután 50 rósz metilalkoholt adunk és addig kavarjuk, míg a sötét színű gyanta 50 teljesen el nem tiint. A szilárd maradékról leszivatunk, 10 percig vízzel rázzuk, újra leszivatunk és végül a szilárd részt megszárítjuk. Jégecetből való átkristályosítás után 242°-on olvadó terméket ka- 55 punk. Szabadalmi igény: Eljárás 0-0-diacetildifenolizatin előállítására, azzal jellemez ve, hogy izatint savkloridok jelenlétében fenilacetáttal ho- 60 zunk cserebomlásba.