105606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilmagban hidroxelizett 1-fenil-2-aminoalkoholok (1) előállítására
défcöt bepáirioilogitatjuk és a maradékot petroléterriel keverjük. A kikristályosodó p-benziiloxiizonitrozopropiofeaiont leszííviaitju k, petroléterrel jól utánamosunk és 5 <benaoilbó,l átkriisitáilyosítjuk O.P.: 135°. p-oxiiiöniilpiropianoliamiinklórihidráit előállítása, céljából a képződött izonitrozovegyületeit alkoholban oldjuk és mindenekelőtt nikkelkaitailizátoriral és hidrogénnel 10 redukáljuk. Azután a kapott folyadékot egészein bepárologitatjuk, éterrel felveszszük és száraz sósavgáz bevezetésével a p - benzlloxifeoiiilp.ropanolaminktórliidrátot kicsapjuk. Alkoholban újból oldjuk és pal-15 ladiuni hozzáadásával a, vegyület hidralását hidrogénnel befejezzük. A hidrogén felvétele után az alkoholos oldatból bepárologta tássial a kristályos p-oxifenilpropanolaminklórhidrátot kapjuk meg, mely 20 alkohol-éterből átkristályosítva 207°-on bomlik. A szükséges p - bem zil o x i i > r o p i o f en on t ugyanúgy állítjuk elő, mint az első példáball. Hígított alkoholból átkristályosítva ,25 101°-oin olvad. 4. 500 em® benzolban oldott 64 g 3.4 dibeinziloxiipriopiiiofenoiihoz sósavgáz bevezetése közben lassan 18.7 g butilnitritet adunk. Miután a folyadékot szobahőmér,30 sókletein néhány óra hosszat állni hagytuk, a fölös benzolt vákuumban lepároljuk. A kristályos maradékot hexahidrobeinzoilliail való mosás után hígított alkoholból átikriistályasíitjuk. A 3.4 dibeaiziloxi-35 izoaiiiitirozopiropiofeinioin 117°-on olvad. A kapott izoiniitrozoveigyületből 35 g-t 250 em3 alkoholban oldunk és nikkellel és hidrogénnel katalitosan hidrálunk. A katalizátorról leszívatunk és a szürletet vá,40 kuumba.n bepároljuk. A maradékot száraz éterben oldjuk és az oldatból sósavgáz bevezetésével a 3.4-dibenziloxifenilpropanolaminklórhidrátot leválasztjuk. A kapott sósavas sót aztán minden további 45 tisztítás nélkül 6—7-szeres mennyiségű abszolút alkoholban oldjuk és palladiummal és hidrogénnel a redukciót befejezzük. Mihelyt az oldat a kiszámított menynyisé&ű hidrogént felvette, a katalizátorát) ról leszűrjük és. az alkoholos oldatot vákuumban beszáradásig" párologtatjuk. A kapott maradékból metanolból való átkristályosítás és aceton hozzáadása után a 3.4-dioxifenilpropíanolaminklórhidrátot 35 kapjuk meg. A vízmentes vegyület 178°-on olvad. 5. 76 g p-benziloxibutirofenont (melyet p-oxibutirofenonnak benzilbromiddal való cserebomlása révén kaptunk meg) 450 cm3 benzolban oldunk és keverés és sósavgáz 60 bevezetése közben 30 g butilnitritet adunk hozzá. Többórai állás után a fölös benzolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot hexahidrobenzollal elkeverjük és a keletkezett kristálypépet leszívatjuk. 70%-os 65 alkoholból való átkristályosítás után a 123—124°-on olvadó p-benziloxiizonitrozobutirofenont kapjuk meg. A további feldolgozás a fenti példában megadottak szerint történik. Ily módon a 211°-on bomló 70 p-oxifenilaminobutanolklórhidrátot kapjuk meg. 6. 120 g m-benziloxipropiofenont 1 1 éterben oldunk és V2 órán belül sósaA^gáz bevezetése és keverése közben 45 g pro- 75 pilnitritet adunk hozzá. A feldolgozás az 1. példában megadottak szerint történik. A kapott m-benziloxiizonitrozopropiofenon dekalinból való átkristályosítás után 85°-on olvad és belőle a redukció útján a 80 2. példában leírt aminoalkoholt kapjuk. 7. 23.9 g m-benziloxipropiofenont 250 cm3 éterben oldunk, 6.8 g finoman porított nátriumnitritet adunk hozzá és kb. Vs óra hosszat keverés közben sósavgázt veze- 85 tűnik be. Több óra hosszat való főzés után a képződött nátriumklóridról leszűrjük, a folyadékot vízfürdőn besűrítjük és a maradékot hígított nátronlúgban felvesszük. Az alkáliás oldatból koncentrált sósavval 90 a m-benziloxiizonitrozopropiofenont csapjuk ki, mely dekalinból való átkristályosítás után 85°-on olvad. A további feldolgozás a 2. példában megadottak alapján történik. 95 8. 38.4 g p-acctiloxipropiofenont 300 cm3 éterben oldunk és 26 g 30%-os éteres sósav hozzáadása után 20.6 g butilnitritet csepegtetünk hozzá..- Vízfürdőn való több órai hevítés után a reakció befejeződött. 100 Az éteres oldatot azután hígított nátronlúggal többször kirázzuk és az egyesített alkáliás folyadékokat sósavval megsavanyítjuk. A leváló p-acetiloxiizonitrozopropiofenon-alkoholból való átkristályosi- 105 tás után 120—121°-on olvad. Az acetilesoport- lehasítása céljából a kapott izonitrozoveigyület 10 g-ját 20%-os sósavval rövid ideig forraljuk és az oldatból kihűlés után a 176° olvadáspontú p-oxiizo- 110 nitrozopropiofenont sósavval leválasztjuk. 10 g p-oxiizonitrozopropiofenont 150 cm3 , 8 g sósavat tartalmazó alkoholban oldunk és palládiummal és hidrogénnel 115 hidráljuk. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátorról
