104857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás jódmetánszulfonsavsók előállítására

Megjelent 1933. évi január hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 104857. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás jódmetánszulfonsavsók előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktieng-esellsctiaft cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1930. évi december hó 18-ika. Németországi elsőbbsége 1929. évi december hó 24-ike. Azt találtuk, hogy eddig nem ismertetett, értékes jódmetánszulfonsavsókhoz jutunk, ha a kénessav valamely semleges, célszerűen víziben oldható fémsóját metil-5 jodidra engedjülk hatni. Hogy klórmetánszulfonsiavat semleges alkáliszulfitnak metilénkloridra való behatása által állíthatunk elő, már ismeretes. Ugyanezt a savat Demars úgy kapta 10 meg, hogy alkáliszulfitot klórbrómmetánra engedett hatni, amikor is a brómot a szulfonsavmaradékkail helyettesítette. Meglepő jelenség, hogy még az oly nagy mértékben reakcióképes jódnál is, 15 ha semleges fémszulfit metilén jodidra hat. még fölös szulfit alkalmazása esetében is, csak egy atom jód cserélődik ki. A jódmetánszulfonsavat, illetve ennek sóit közbenső termékekként alkalmazhatjuk, 20 amikor is azok különösen értékes röntgenkontrasztszereknek is bizonyultak. 1. példa. 50.4 súlyrész kristályosított nátriumszulfitot 120 súlyrész vízben oldunk, 20 25 súlyrész alkoholt adunk hozzá és 54 súlyrész metilénjodiddal rázólombikban 8 óra hosszat, 70°-on erősen rázzuk. A reakcióban részt nem vett metilónjodidot a választótölcsérben leválasztjuk és az oldatot, 30 mely a képződött jódmetánszulfonsavas nátriumot tartalmazza, száradásig elpávologtatjuk. A sókeveréikből a jódmetánszulfonsavas nátriumot forró, 80%-os etilalkohollal kivonjuk. A kihűlésnél tiszta 35 jódmetánszulfonsavas nátrium jól kifejlődött kristályai az elméleti termelési hányadnak egészen 90%-áig válnak ki. Ezek a kristályok száraz hevítésnél jód lehasiv dása mellett bomlanak anélkül, hogy eközben jellegzetesen megolvadnának. Vízben 40 semleges reakcióval oldhatók, azonkívül oldhatók hígított alkoholban is, ellenben éterben, acetonban, kloroformban és petroléterben oldhatatlanok. Savanyú oldatban levő nitrit behatásánál nem válik le 45 jód. A kalcinmsó jódmetáníszulfonsavais nátrium koncentrált vizes oldatából kalcirmkloríddal sózható ki. A szabad savat pl. a nátriumsóból, erős sósav hozzáadásával, a kicsapódó nátrium- 50 klorid leszűrésével és az oldat bepárologtatásával kapjuk. A kapott szabad sav szobahőmérsékleten szörpszerű folyadék, mely vízzel és alkoholokkal minden arányban keverhető. 55 2. példa. 54 g metilénjodidot 42,5 g kristályosított magnéziumszulfittal, 200 köbcm. vízben és 20 köbcm. alkoholban, 12 óra hoszszat, 75°-on rázunk. Ezután a keletkező 00 terméket a változatlanul megmaradt kevés metilénjodidtól különválasztjuk, száradásig elpárologtatjuk és a maradékot metilal kohol-éter-keverékből átkristályosítjuk. A jódmetánszulfonsavas magné- 65 ziumnak vízben könnyen oldódó színtelen kristályait kapjuk, melyek tulajdonságai a nátriumsó ismertetett tulajdonságaihoz hasbnlóak. 3. példa. 70 A jódmet ánszulfonsav szerves bázisok -kai képezett sóit, pl. dimetilamint kapjuk, ha az 1. példa szerint kapható jódmetán-