102944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására

Megjelent 1931. évi július hó 1^-én. MAGYAR KIRÁLYI JMBE SZABADALMI BlKÚSÁÖ SZABADALMI LEÍRÁS 103944. SZÁM. — lVh/2. OSZTÁLY. Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Frankfurt a/M. Pótszabadalom a 100611. sz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1929. évi szeptember hó 25-ike. Németországi elsőbbsége 1929. évi február hó 21-ike. A törzsszabadalomban eljárás van leírva, oxiacilamino-arzén- és antimonvegyületek előállítására, mely abban áll, hogy vagy arzént, illetve antimont vi-5 szünk be oxiacilamino-arilvegyületekbe, vagy pedig hogy aminoaril-arzén-, ill. antimonvegyületekbe viszünk be oxiacilmaradékokat. Már most azt találtuk továbbá, hogy 10 ugyanazon vegyületekhez jutunk, ha pl. As03

H2

.Ar.NH.C0.(CH2

)nX típusú vegyületekbe X helyett hidroxilt viszünk be, ahol X aminocsoport vagy halogénatom lehet és ahol n = 1, vagy pedig l-nek több-15

szőröse. Pl. As03H2

.Ar.NH.C0.CH2

NH2

típusú vegyületből salétromsavval való kezeléssel az ox i -acet i lain in ©származékot: As03H2

.Ar.NH.C0.CH2

.0H kapjuk. Ugyanezt a vegyületet kapjuk 20 As03H2

.Ar.NH.C0.CH2

.Cl-ből is, ha a klórt hidroxilcsop orttal helyettesítjük. Példák : 1. 110 g. arzanilsavat 1 liter n-nátronlúgban oldunk. Az oldathoz 1 1. vizet 25 adunk és hűtés közben felváltva 70 g. .klóracetilkloridot és 670 cm3

n-nátronlúgot folyatunk hozzá. Ha a reakció befejeződött, állati szénnel szűrünk és a reakciómasszát kongósavanyúvá tesszük. A klór-30 aeetilarzanilsav tiszta állapotban kiválik. 29 g. klóracetilarzanilsavat 200 cm3

n-nátronlúgban oldunk és visszafolyatásra állított hűtőn főzünk, míg az oldat lakmuszra savanyúan nem reagál, ami kb. 35 1 óra múlva következik be. Azután az oldatot kongósavanyúvá tesszük és állati szénnel derítjük; a szürletből a glikolilamino-benzolarzinsav kristályosodik ki. Termelési hányad 14 g., O.P.2020

—203°. A termék forró vízben és metilalkoholban 40 könnyen, hideg vízben, etilalkoholban és jégecetben nehezen oldódik. 2. Az 1. példa szerinti klóraoetilarzanilsavból 25 g.-t kevés vízzel keverünk, koncentrált ammóniákban oldunk, az oldat- 45 hoz további 150 cm3

koncentrált ammóniákét adunk és enyhe melegnél zárt üvegben 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldatot azután besűrítjük, sósavval savanyítjuk, állati szénnel szűrjük és nátriumaee- 50 táttal kongósemlegesre állítjuk be. A glicilarzanilsav kikristályosodik. 13,7 g. glicilarzanilsavat 40 cm3

vízben és 12,5 cm® koncentrált sósavban oldunk, azután hűtés és kavarás közben lassan 25 cm3

2n- 55 nátriumnitrit oldatot csöpögtetünk hozzá. Nátronlúggal tompítunk, állati szénnel szűrünk és kongósavanyúra állítunk be. A glikolilaminobenzolarzinsav rövid idő múlva kikristályosodik. Termelési hányad 00 7,5 g. A termék tulajdonságai ugyanazok, mint az 1. példában megadottak. 3. 92 g. p-aminofenilarzinoxidot klóracetilkloriddal acilálunk, mint -ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az alkáliás oldat sa- 65 vanyításakor a p-klóracetilaminofenilarzinoxid fehér por alakjában leválik. 26,6 g. klóracetilaminofenilarzinoxidot 200 cm3

n-NaOH-val 2 óra hosszat gőzfürdőn melegítünk, sósavval semlegesítünk 70 és a levállott p-glikolilaminofenilarzinoxidról leszívatunk. Termelési, .hányad: 15 g. Bomlási pont: 270—275°. A termék vízben, metil- és etilalkoholban nehezen oldódik. 75 4. 115 g. 3-metil-4-amino-benzolarzin-