102391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinszármazékok előállítására
Megjelent 1931. évi április hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 103391. SZÁM. — IVll/1. OSZTÁLY. Eljárás piridinszármazékok előállítására. Dr. Koenig-s Ernst vegyész Breslau és Greiner Heinz vegryész Canth bei Breslau. A bejelentés napja 1930. évi julias bó 22-ike. Németországi elsőbbsége 1929. évi julius hó 23-ika. Azt találtuk, hogy a piridin uj, iparilag értékes származékaihoz juthatunk, ha piridinre tionilkloridot engedünk hatni. Ekkor egy molekula piridin egy második 5 molakulával oly módon kapcsolódik, hogy az egyik molekula y-szénatomja és a másik molekula nitrogénatomja között kapcsolódás jön létre. Az uj anyagot, melyet a képlettel jelölünk, 4-piridil-piridiniumdikloridnak fogjuk nevezni. Ha a 4-piridil-piridinramdikloridot alkaliás hatású szerek, pl. alkálilúgok beha-15 tásának tesszük ki, akkor az (4) aminopiridinre és glutakonaldehidre hasad. A glutakonaldehid, alkaliás kémhatású vegyszerekben további átalakításokon szokott keresztülmenni. Ha pl. forró alkáli-20 lúgot használunk a hasításhoz, akkor az aldehid gyantává kondenzálódik. Anilin alkalmazásánál a sósavas glutakon-dianil képződik, melynek képlete: C8 H6 .N:CH.CH:CH.CH:CH.NH.C( i H6 .HCi 25 A 4-piridil-piridiniumdikloridot akként is hasíthatjuk 4-aminopiridinre, hogy arra először is alkalival hatunk hidegben és azt utólag savakkal együtt hevítjük. Az aminopiridint a reakciókeverékből a 30 szokásos oldószerekkel való extrahálás, vízgőzdesztillálás vagy száraz desztillálás útján kaphatjuk meg. Példa: 100 súlyrész piridint 800 súlyrész tionilkloriddal együtt, 5 óra hosszat, vízfürdőn 35 hevítünk és a fölös mennyiségű tionilkloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A reakciótermék sötét lepény alakjában marad vissza, melyet kevés etilalkohollal eldörzsölünk és jéghidegen le- 40 szívatjuk. ügyanehez a termékhez jutunk akként is. hogy vízfürdőn történő, 5 órai melegítés helyett a kiindulási anyagokat 2—3 napig közönséges hőmérsékleten állni 45 hagyjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a tionilkloridot. oldószerben, pl. benzolban, célszerűen melegítés közben, engedjük a piridinre hatni. Átkristályosítás útján a képződött 50 4-piridil-piridiniumklorid 171—172° olvadáspontú változatát és 151—152° olvadáspontú másik változatát kaphatjuk. Az utóbb említett módosulat, forró sósavból átkristályosítva, az előbb említett, nyil- 55 ván állandóbb módosulatba megy át. Ha a nyers, világosbarna 4-piridil-piridiniumdikloridot tömény, vizes ammóniával, autoklávban, 8 óra hosszat, 15!)— 160°-ra hevítjük, a reakcióterméket elpá- 60 rologtatással beszárítjuk és kevés alkáli hozzáadása után, túlhevített vízgőzzel desztilláljuk, akkor a desztillátum bepárlása után a nyers 4-aminopiridint kapjuk, melyből ismét átkristályosítás után, 65
