102033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolok előállítására
Megjelent 1931. évi március hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 102033. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás tetrazolok előállítására. Knoll A.-G. Chemische Fabriken Ludwigvshafen a/Rh. A bejelentés napja 1930. évi március hó 11-ike. Németországi elsőbbsége 1929. évi március hó 14-ike. A 99303. sz. magyar szabadalom iminoéterek előállítására való eljárást ismertet, amely szabadalomban említés van téve arról, hogy ezen iminoéterek, mint különösen 5 reakcióképes közbenső termékek, a gyógyszerszintézisnél alkalmazásra találhatnak. Ügy találtuk, hogy ezen iminoéterekből kiindulva tetrazolokhoz juthatunk, ha iminoétereket nitrogénhidrogénsawal vagy az iminoéterek sóit a nitrogén- 10 hidrogénsav sóival átalakítjuk. Ez az átalakulás simán, egyetlen munkamenetben, majdnem elméleti kihasználással, az alábbi séma szerint történik: (CH„)x N C ^ xo.c2 H5 / + NS H—> (CH2 )X/ N—N + C2 H6 0H \ C / II Xn-Í 15 1. -példa. 25.4 g (0.2 mol.) CH2 — CH2 — CET I CH« — CH, — O 2. példa. 30 a\ N Z' 0.CH, formuláju metoxi- Zí -hexametilenimin-t 20 (imidoéter-t) 125 cm3 benzolos nitrogénhidrogénsawal, mely 0.25 mol. nitrogénhidrogénsaviat, tartalmaz, keverjük és több órán keresztül melegítjük. Az oldószer ledesztillálása után a maradék majdnem ki-25 zárólag pentametilentetrazolból áll. A kitermelés közel elméleti. Melegítés helyett elégséges az imidoéter és a nitrogénhidrogénsav keverékét néhány napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyni. 16.3 g (0.1 mol.) sósavas metoxi--hexametilénimin-t és 6.5 g (0.1 mol.) nátriumazidot 200 cm3 kloroformmal több órán keresztül enyhe melegítés mellett turbinálunk. A kloroformoldatot szűrjük, elgőzö- 35 lögtetjük és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A főfrakció pentametiléntetrazolból áll. 3. példa. 12.7 g metoxi- Z1 -hexametilenimin-t 6 g 40 jégecettel és 6.5 g nátriumaziddal enyhe melegítés mellett néhány órán keresztül pállítunk. Alkáli hozzáadása után a maradékot kloroformmal kivonjuk. A kloroform elgőzölögtetése után visszamaradó penta- 45 metiléntetrazol közel a helyes megömlési
